常用氧化剂---高碘酸

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【英文名称】Periodic Acid

【分子式】H5IO6

【分子量】227.94 

【CA 登录号】10450-60-9

【缩写和别名】正高碘酸,过碘酸。

【物理性质】无色晶体,mp 122°C, bp 140°C(分解),d1.3875 g/cm3。易溶于水和乙醇、微溶于乙醚。在真空中失去水分,生成HIO4。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售,也可以使用高碘酸钡和硝睃反应制备[1]。

 【注意事项】有强烈的吸湿性,暴露于空气中则变成浅黄色。在130-140 °C时分解成五氧化二碘、水和氧,与金属接触会发生爆炸。具有强烈的刺激性和腐蚀性,皮肤和眼接触有强烈刺激性或造成灼伤。须在通风橱中操作和使用。


高碘酸在有机化学中主要被用作氧化剂。它能够在不同条件下分别将苄醇氧化成为醛、将伯醇氧化成为羧酸、将硫醚氧化成为亚砜。

在三氧化铬催化下,苄醇和叔丁基二甲基氯硅(TBDMS)苄醚可以在-78°C低温下被高碘酸氧化,以很高的产率生成相应的羰基化合物(式1和式2[2]。与叔丁基二甲基氯硅醚相比,使用对叔丁基二苯基硅醚(TBDPS)可以得到更好的选择性。

用三氧化铬作为催化剂,高碘酸在乙腈溶液中可以将伯醇在温和条件下、高产率地氧化成羧酸(式3)[3]。当邻位有手性碳原子存在时,也没有发生消旋化。而仲醇则被氧化成为酮。

将吡啶氯铬酸盐和高碘酸联用,在乙腈溶剂很容易将伯醇和醛定量地氧化成相应的羧酸(式4和式5)[4]。

使用FeCl3作催化剂,高碘酸能够在乙腈中将硫化物氧化成亚砜。这个氧化过程快速、简单且产率高(式6)[5]。

参考文献

1. Fatiadi, A. J. Synthesis 1974,229.

2. Zhang, S.; Xu, L.; Trudell, M. L. Synthesis 2005,1757.

3. Zhao, M.; Li, J.; Song, Z.; Desmond, R.; Tschaen, D. M.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Tetrahedron

Lett. 1998,39,5323.

4. Hunsen, M. Synthesis 2005,2487.

5. Kim, S. S.; Nehm,K.; Kim, S. S.; Kim, D. W.; Jung, H. C. Synthesis 2002,2484.


本文摘自---现代有机合成试剂



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