【经典反应】醇失水

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1.醇的失水反应总是在酸性条件下进行的:

常用的酸性催化剂是:H2SO4,   KHSO4 ,   H3PO4 ,    P2O5



2.醇失水成烯是经E1反应机制进行的:

反应是可逆的


从速控步骤看:

V三级醇 > V二级醇 > V一级醇


3.醇失水的区域选择性----符合扎依切夫规则



当反应可能生成不同的烯烃异构体时,总是倾向于生成取代基较多的烯烃。

----符合扎依采夫规则



原因:取代基较多的烯烃比较稳定。(氢化热越小越稳定)


4.醇失水的立体选择性

醇失水生成的烯烃有顺反异构体时,主要生成E型产物


5.醇失水反应中的双键移位、重排



双键移位产物为主反型为主



当可以发生重排时,常常以稳定的重排产物为主要产物。


6.反应的竞争问题



【拓展】

用于工业生产的主要脱水过程有:


①醇的脱水一元醇脱水时,根据反应温度的不同,生成烯烃或醚。例如:乙醇催化脱水,在170°C左右主要得乙烯;在140°C以下得乙醚。由芳醇、氰基醇催化脱水时,得相应的烯基芳烃及不饱和腈,例如由甲基苄醇脱水可得苯乙烯;3-羟基丙腈脱水得丙烯腈。二元醇脱水时,可形成环氧化合物,如1,4-丁二醇脱水制四氢呋喃。


②酸的脱水 一元羧酸脱水可生成酐,但通常不用其作为制酐的方法。醋酸加热到700~750°C脱水生成乙烯酮,是制乙烯酮的主要方法。二元羧酸经加热可在较低温度下形成酸酐,例如由顺丁烯二酸脱水制顺丁烯二酸酐。硝酸可在脱水基(通常为P2O5)的存在下生成五氧化二氮(N2O5)。


③酰胺脱水 酰胺脱水可得饱和腈(或氢氰酸),例如工业上曾由甲酰胺脱水生产氢氰酸,由己二酸二酰胺脱水生成己二腈。


本文摘自---《刑其毅二十三章课件》



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