相比于贵重过渡金属，铁催化的C–C交叉偶联反应可以达成低成本低毒性的优势。过去，在许多不同的配体帮助下，铁催化的C-C交叉偶联反应也逐渐成熟。其中尤以双膦铁的催化体系最为广泛实用。不过，至今仅有两篇关于不对称铁催化交叉偶联的报道，通过芳基格氏试剂或芳基硼酸锂之间作为亲核试剂，在α-卤代酯之间作为亲电试剂来实行。
图片来源：Chem. Sci.
近期，University of Maryland的Osvaldo Gutierrez教授通过铁催化的方式，实现了烷基卤化物和芳基格氏试剂对乙烯基环丙烷（VCP）的分子内和分子间不对称双官能化反应。
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在有机合成中，乙烯基环丙烷过去作是一种常用的试剂，但其在铁催化的交叉偶联上的应用直到今天才被证实。该研究通过在机理上的研究，也得知了烷基自由基中间体有机会从溶剂笼中扩散出来，从而参与分子内或分子间的自由基级联反应。
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此外，他们也使用了一系列乙烯基环丙烷，通过铁催化的自由基交叉偶联循环，实现立体选择性的C(sp2)-C(sp3)键的生成。
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这项工作提供了环烷基卤化物和芳基/乙烯基格氏试剂与铁催化的联合交叉偶联反应的概念，且他们也证实了乙烯基环丙烷可作为1,5-合成子的概念。
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参考文献：Intra- and intermolecular Fe-catalyzed dicarbofunctionalization of vinyl cyclopropanes
DOI: 10.1039/d0sc00467g
原文作者：Lei Liu, Wes Lee, Mingbin Yuan, Chris Acha, Michael B. Geherty, Brandon Williams and Osvaldo Gutierrez*
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