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有机胺分子的选择性脱氨基氧化反应一直都是非常重要但又有较大挑战的过程,但是该过程在生物活性胺化合物的生物代谢过程中却是普通的关键反应。目前大多数该反应方法不可避免需要加入化学计量比的有毒强氧化剂。
有鉴于此,以色列魏茨曼科学研究所David Milstein等报道了一种绿色高效方法,以水作为氧化剂,Ru螯合物作为催化剂。实现了避免氧化剂的使用,反应中生成的副产物为H2。通过该方法,大量一级有机胺能够以较高的产率选择性转化为羧酸或酮。

本文要点
要点1. 反应优化。该反应中,以一级有机胺、H2O作为反应物,在[Ru]催化剂中,加入NaOH碱,在二样六环中反应,有机胺转化为羧酸,同时反应中生成H2。
要点2. 通过DFT模拟,作者发现H2O在该反应中除了作为氧化剂,还有效促进了一级有机胺中胺基氢释放生成H2的步骤。

Shan Tang, Michael Rauch, Michael Montag, Yael Diskin-Posner, Yehoshoa Ben-David, and David Milstein*, Catalytic Oxidative Deamination by Water with H2 Liberation, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c10826
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10826
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