氢化物转移是还原不饱和化合物的一种主流方案，传统上是在过渡金属，特别是贵金属的催化下完成的。由于对它们的低丰度、高毒性和有害的过渡金属残留的关注，最近大量的研究集中在使用主族有机对应物作为传统金属氢化物的替代物。

最近，N-杂环膦(NHPs)作为一组新的有前途的无金属还原催化剂出现了。它们的P-H键具有优异的水合性，可与许多金属基氢化物相媲美甚至超过，这是N原子上的孤对电子与相邻的sigma (P-H)轨道之间超共轭相互作用的结果，二氮磷烯骨架的共振结构反映了这一点。以这种方式得到的膦类化合物的umpolung反应性刺激了研究人员确定具有可比性或增强水合性的创新结构。过去十年的重大发展使P-H水化物成为主族水化物中一个有吸引力的研究领域。许多具有不同结构和反应性的NHPs已经被开发出来，并在有机合成中作为强大的化学计量或催化还原剂使用，如极性不饱和键的催化还原和吡啶的氢硼化。

之前有几篇详尽的综述从碳基和硼基氢化物的水合反应性和在化学转化中的应用方面对其进行了讨论。然而，很少有关于N-杂环膦的最新合成应用的总结，特别是关于不对称化学的最新进展。Jin-Dong Yang 和Jin-Pei Cheng课题组的这篇综述总结了这些磷基氢化物的反应性和合成应用研究的最新进展，旨在为开发其合成有用的化学性质提供实用信息。

作者概述了该领域的重大进展。在第一节中，他们描述了量化NHPs热力学和动力学水合性的实验方法，并简要介绍了NHP的催化机制。总结了NHPs作为水合催化剂的合成用途，并按末端还原剂的身份进行了分类。在适用的情况下，尝试使用测得的反应性参数来使这些催化还原合理化。

此外，过去开发的反应主要集中在NHPs的水合还原能力上。根据最近的研究发现，NHPs也可以作为良好的氢原子供体，而其相应的膦酰自由基是优良的电子供体。因此，还简要介绍了NHPs自由基反应的最新进展。这种替代途径可能为以前无法实现的水合还原反应性提供一条潜在的途径。最后，作者讨论了P-H氢化物未来在各个领域的应用前景。

论文标题为《Recent progress in reactivity study and synthetic application of N-heterocyclic phosphorus hydrides》。链接https://doi.org/10.1093/nsr/nwaa253

来源：科技报告与资讯