丁二酸酯或α-烃基取代的丁二酸酐在碱性试剂存在下,与羰基化合物进行缩合而得到α-烷烃(或芳烃)亚甲基丁二酸酯的反应称为Stobbe反应。本反应常用的碱性试剂由醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢化钠和三苯基钠等。首先叔丁醇钾夺取丁二酸二乙酯的一个α -氢原子,形成烯醇负离子,然后该烯醇负离子进攻醛或酮的羰基发生Aldol亲核加成,得到的β -醇氧负离子与分子内的酯缩合反应形成内酯,内酯在叔丁醇钾的催化下开环、消除、酸化得目标产物α -亚烃基丁二酸单酯衍生物。Stobbe缩合所用的碱性催化剂和反应条件与Claisen缩合(点击查看)基本上相似。Stobbe缩合主要用于酮化合物,如果对称酮分子中不含有活泼α -氢则只得到一种产物,收率很好,如果是不对称酮,则得到顺反异构体的混合物(如实例1)。
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