ChemSusChem:交叉脱氢炔化反应——合成内部炔烃的有力工具

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海南大学陈铁桥教授团队在ChemSusChem期刊发文对交叉脱氢偶联合成内部炔烃做了探讨,文章重点从化学键形成的角度探讨了利用交叉脱氢偶联策略合成内部炔烃的方法及其反应机理,并对该领域面临的挑战以及发展方向做了展望。

炔键是一类重要的有机官能团,是许多天然产物、合成药物以及功能材料分子的重要结构单元,也是有机合成中常用的结构砌块。因此,炔烃的高效制备一直是有机合成的中心关注点。目前,已经开发了许多高效合成炔烃的方法如过渡金属催化的Sonogashira偶联和反Sonogashira偶联,但是这些化学反应一般依赖于有机卤化合物的转化,而且需要预先制备原料并且产生化学计量的反应废物,原子经济性和步骤经济性比较低。因此,合成化学家持续倾注努力致力于炔烃的高效绿色合成。


交叉脱氢偶联反应直接利用不同反应底物中的E-H键和Z-H键,在适当条件下,进行脱氢偶联,形成各种化学键。该反应不需要使用预先官能团化的反应底物,省去了一步甚至多步制备官能团化反应底物的环节,实现了更短的合成路线和更高的合成效率。此外,脱氢偶联反应还具有原子性经济性高、环境友好等特点,为直接利用简单原料进行高效的、复杂的有机合成提供了一条新的思路和途径。


海南大学陈铁桥教授团队在ChemSusChem期刊发表综述文章,对近年来利用交叉脱氢偶联策略合成内部炔烃的研究工作进行了总结,指出末端炔烃的自偶联是该研究领域必须重点关注和解决的问题。该论文归纳了相关化学反应的优缺点,并详细阐述了它们的反应机理,为研究炔烃合成的化学工作者提供了有用的信息。在研究工作总结的基础上,该论文对利用脱氢偶联策略合成末端炔烃这一领域做了展望,认为通过配体设计和条件优化,结合热、光、电等技术将使得该反应领域逐渐绿色化。

论文信息:

Cross-Dehydrogenative Alkynylation: A Powerful Tool for the Synthesis of Internal Alkynes

Ji-Shu Zhang, Long Liu, Tieqiao Chen,* and Li-Biao Han


ChemSusChem

DOI: 10.1002/cssc.202001341


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