反应介绍

以苯酚和带有取代基的苯酚为原料,在甲醇镁的作用下采用多聚甲醛进行甲酰化反应，合成了水杨醛、5-甲基水杨醛和3-甲酰基-4-羟基苯甲酸乙酯.与传统的甲酰化方法相比，具有收率较高、产品纯度较高、原料廉价易得等优点。

上图分别以苯酚,对甲基苯酚和对羟基苯甲酸乙酯为原料,在自制的甲醇镁的作用下经过苯酚镁盐中间体与甲醛镁盐中间体与甲醛反应，相应地合成了水杨醛,5-甲基水杨醛和3-甲酰基-4-羟基苯甲酸乙酯。    

反应机理

酚羟基较醇羟基的酸性强,故甲醇镁能与酚类化合物反应生成苯酚镁盐。酚盐负离子能与甲醛发生类似酚醛缩合的反应”。苯环上原羟基的邻对位碳上带有负电荷,对甲醛的羰基进行亲核加成反应.在反应过程中，镁离子也参与对甲醛的配位。伴随着电荷的转移,参与外侧配位的甲醛歧化生成甲氧基离子。酚类化合物与甲氧基离子作用,生成甲醇和酚盐负离子，后者循环参与反应,甲醇被蒸出。生成的水杨醛镁盐用稀酸处理,即得到水杨醛及其衍生物。随时蒸出生成的甲醇有利于反应正向进行。

视野拓展水杨醛及其衍生物是一类十分重要的精细化学品,广泛应用于医药、农药、电镀、香料、石油化工、液晶和高分子材料等领域。其主要用途为制造香豆素、抗菌药、抗咳喘药、席夫碱配体等方面。