通过O-连接的糖苷在生物学上是作为在糖缀合物中重要的存在形式，而用C-、N-和S-连接的糖苷来替代“O”，则具有在维持构型的同时改善水解稳定性或保持生物活性等优点。尤其是硫糖苷，其在生物活性上有着重要的优势，此外，它们在糖基化反应中也被广泛用作糖基供体。
图片来源：Chem. Sci.
另一方面，尽管涉及双电子的转移途径策略在过去已基本决定了糖基化的发展。但是，由于自由基反应涉及的高异构体选择性以及原子经济性，使得将自由基反应引入糖基化的合成也更具有前景。不过，由于竞争性还原、消除和常用的不稳定糖基供体的SN副反应等问题，使得自由基方法在这方面的发展一直是一个很大的挑战。
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于是，最近University of Arizona的Wei Wang教授则在Chem. Sci.上发表了一种有机光催化的合成策略实现自由基介导的立体选择性硫糖基化反应。
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该研究在使用4ClCzIPN作为光敏剂的条件下，通过光催化搭配HAT转化，可以在不使用过渡金属或导向基团的情况下，成功将糖基溴化物有效地转化为相应的端基，并实现高度端基选择性。
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该策略如同一般光催化反应一般，可以在温和的反应条件下进行，并且能够合成具有挑战性的a-1,2-顺式硫代糖苷。
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此外，该反应对各种官能团有着良好的耐受性，常见的戊糖和己糖等底物也能兼容。且该方法与sp2和sp3的硫亲电试剂以及最新的糖都有着多样化对兼容度。
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参考文献：Direct, stereoselective thioglycosylation enabled by an organophotoredox radical strategy
Chem. Sci. 2020, DOI: 10.1039/d0sc04136j
原文作者：Peng Ji, Yueteng Zhang, Feng Gao, Fangchao Bi and Wei Wang *
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