南京大学俞寿云/辽宁石油化工大学何宇鹏课题组:光氧化还原催化下亚胺自由基的产生及其反应

  • A+

含氮化合物广泛地应用于药物、农药、食品添加剂和材料中,因此开发高效、高选择性和可持续性碳氮(C–N)键构建的方法具有重要的研究意义。可见光氧化还原催化介导的自由基型反应因环境友好、反应条件温和以及反应易处理等优点越来越受到化学家们的青睐。通过可见光氧化还原催化,能够高效地产生氮自由基中间体,使得氮自由基化学得到了极大的发展。目前,氮自由基化学已成为有机合成领域,特别是可见光氧化还原催化领域的热点研究方向之一。


亚胺自由基为中间体参与的反应是构建羰基衍生物以及含氮化合物的重要方法。近日,南京大学俞寿云课题组和辽宁石油化工大学何宇鹏课题组对可见光氧化还原催化下以肟的衍生物作为前体亚胺自由基的产生及其反应的研究进展进行了综述。在可见光氧化还原催化的条件下,可以从肟的衍生物(O-酰基肟、O-芳基肟和α-亚胺氧杂酸等)高效清洁的产生亚胺自由基。亚胺自由基主要有以下四种反应模式:(1)对芳烃的加成反应;(2)分子内的氢迁移;(3)对烯烃的加成反应;(4Norrish-I 型断裂(α-位的碳碳键断裂)反应。在光氧化还原催化条件下亚胺自由基的产生方便高效,其参与的反应类型也较为丰富。但鉴于亚胺自由基的高活性,其参与反应的立体选择性通常较差,对映选择性的反应极少报道。亚胺自由基参与的反应的立体选择性(包括非对映选择性和对映选择性)控制是该领域亟需解决的问题,也是未来重要的研究方向。这一综述对相关领域的研究人员具有重要参考价值。  



通讯作者简介

   



何宇鹏,辽宁石油化工大学石油化工学院教授。2001年毕业于辽宁大学化学院,获得学士学位。同年前往德国多特蒙德大学攻读硕士学位(Diplom)2006年进入德国马普分子生物研究所,师从Prof. Herbert Waldmann2010年获得化学生物学博士学位。20117月,聘为辽宁石油化工大学副教授,课题组长,2016年晋升为教授。2013-2014年期间在中科院上海有机化学研究所马大为教授课题组进行访问学者工作。现主要开展应急防控药物的合成及工艺研发和胶体与表界面化学在海洋河流溢油处理领域的研究。入选辽宁省百千万人才工程-百人层次、辽宁省杰出青年成长计划和辽宁省高等学校创新人才等称号。


 



俞寿云,南京大学化学化工学院教授。2001年毕业于南京大学化学化工学院,获得学士学位。同年进入中科院上海有机化学研究所攻读博士,师从马大为研究员,2006年获得博士学位,并留所任助理研究员。2007年至2010年,在宾夕法尼亚大学Jeffrey Bode教授小组进行博士后研究。20109月,被聘为南京大学化学化工学院副教授,课题组长。2016年晋升为教授。主要开展目标导向的有机合成方法学研究(自由基化学和有机光化学)和具有生理活性天然产物的全合成及其化学生物学研究。曾获得Thieme ChemistryJournals Award 2012),国家自然科学奖二等奖(2007,第四完成人)等奖励。


该文已在线发表在Chin. J. Org. Chem. ,详细信息:宋常华, 沈许, 于芳, 何宇鹏, 俞寿云. 光氧化还原催化下以肟的衍生物作为前体亚胺自由基的产生及其反应[J]. 有机化学, doi: 10.6023/cjoc202004008.  Changhua Song, Xu Shen, Fang Yu, Yu-Peng He, Shouyun Yu. Generation andApplication of Iminyl Radicals from Oxime Derivatives Enabled by Visible LightPhotoredox Catalysis [J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, doi:10.6023/cjoc202004008.


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0