环状酸酐的合成

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由苯甲醛、丙二酸酯和不超过4个碳的化合物合成



 


逆合成分析:
本题为环状酸酐的合成,可知是由二元酸脱水而来的。因此首先切断环酐上的碳氧键,再把羧基转换为酯,然后在右侧的羧基α-位添加辅助基——羧基,观察可见其是一个丙二酸酯进行两次烷基化后的整体碳骨架结构;切断丙二酸酯的亚甲基上其余碳碳键,得到合成子的等价物丙二酸二酯、丙烯酸酯、苯甲醛。分析显示,在羧基的α-位添加辅助的羧基后可得整个丙二酸二酯烷基化的整体骨架,为后面的切割铺平了路径此外,再次展示了1,5-基(羧基)化合物与迈克尔加成反应的紧密关系
 

合成路线:
首先以丙二酸二乙酯为原料和苯甲醛发生Knoevenagel反应,生成不饱和二酸酯,再将双键用催化氢化给还原。这时得到的产物再与丙烯酸乙酯发生Micheal加成反应,即可得到1,5-二羰基化合物。最后再在碱性条件下水解酯基,酸性条件加热脱羧,同时位脱掉的两个羧基会即可发生分子内的脱水得到环状酸酐,即目标产物。



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