金属还原剂的相关反应

  • A+
还原反应是在供质子溶剂（乙醇、水、含质子溶剂）存在下进行的，或者是在反应后用供质子溶剂处理。常用的活泼金属：Li、Na、K、Zn、Mg、Sn、Fe（有时采用金属与汞的合金，以调节反应活性与流动性）。

1.  锂（钠）溶于液氨中的还原反应
（1）将炔还原为反式烯烃

若在强碱NaNH2存在时，末端炔基先转变成金属盐类，而不被还原。

（2）与α,β-不饱和酮类进行1,4-还原反应
（3）Birch还原（点击查看）
碱金属或碱土金属在液氨与醇的混合溶液中，与芳香化合物反应，芳环被还原为环己二烯。
 
2. 以金属锌为还原剂

通常加入Cu, Ag, Hg以降低Zn的活性，避免其与酸作用产生氢气。

（1）二卤化物脱卤
（2）Clemmensen还原（点击查看）
将醛酮的羰基还原为亚甲基。

由于反应体系为酸性，且需加热，所以此法不适用于对酸和热敏感的羰基化合物的还原。

在Clemmensen还原条件下，孤立的碳碳双键不被还原，但与羰基共轭的双键能被还原。

（3）α-卤代酮还原
（4）酮的双分子还原
在钠、铝、铝汞齐、镁、镁汞齐或低价钛的作用下，酮在非质子溶剂中发生双分子还原生成频哪醇
频哪醇在酸性条件下会发生重排——频哪醇重排（点击查看）
（5）酯的双分子还原——酮醇缩合（点击查看）
羧酸酯在苯、二甲苯、乙醚等惰性溶剂中与钠一起回流，之后水解，生成2-羟基酮。
二元羧酸酯在此条件下形成α-羟基环酮。
 
3. 以钛金属为还原剂
一般钛金属Ti是直接从三价钛盐TiCl3经金属锂或LiAlH4还原而得。可结合两个羰基，形成1,2-双醇类或进一步还原成烯类。


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论：0