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三苯基氧膦作为副产品，在很多反应中存在。比如Wittig反应、Appel反应、Mitsunobu反应、Corey−Fuchs反应以及合成以三苯基膦为配体的钯催化反应和镍催化反应。在实验室规模的反应当然可以通过柱层析等方法进行纯化，但是如果产物极性与三苯基膦相近或者大规模生产，柱层析纯化当然不适用。
解决这个问题的思路大概有三个：
1.开发方法除去反应副产品三苯基氧膦
2.开发三苯基膦的替代品
3.优化反应用催化量的膦化物或者完全不用
这里针对第一个思路给大家分享几篇关于分离三苯基氧膦的文献，如果大家有其他方法或文献欢迎留言补充。
A convenient and mildchromatography-free method for the purification of the products of Wittig and Appel reactions
Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 3531–3537
DOI:10.1039/c2ob07074j
Wittig反应和Appel反应得到含有三苯基氧膦的粗品，用草酰氯处理后生成不溶的氯代膦盐，过滤得到不含三苯基氧膦的产品。
Wittig 反应
反应结束后可以用下列四种方式处理：
Appel-type反应的处理方式
小结：这个方法适用于Wittig反应和Appel反应得到的产品能溶于环己烷等烷烃类溶剂或者冷的乙醚中
EfficientScavenging of Ph3P and Ph3PdO with High-Loading Merrifield Resin
Org.Lett., Vol. 3, No. 12, 2001,1869-1871
DOI:10.1021/ol0159219
氯甲基化的聚苯乙烯用碘化钠原位修饰后，可以与三苯基膦或三苯基氧膦生成不溶的盐，作者在数个钯催化和镍催化的偶联反应进行了研究。这里说一下典型的操作：
小结:该方法适用于大部分官能团包括游离胺，醇，苄醇等，可以在钯催化和镍催化的偶联反应中应用。
Removal of Triphenylphosphine Oxideby Precipitation with Zinc Chloride in Polar Solvents
DOI: 10.1021/acs.joc.7b00459
J.Org. Chem. 2017, 82, 9931−9936
在极性溶剂中，二氯化锌与三苯基氧膦混合搅拌生成TPPO−Zn复合物沉淀，作者在文献中对
Corey-Fuchs反应和Mitsunobu反应进行了研究
这是一个典型的操作
小结：文献中，作者对溶剂的种类和官能团的适用性进行了研究。该方法可以使用极性溶剂，比如：EtOH、EtOAc、iPrOAc和iPrOH。适用于很多官能团，比如：醇类，醛类，胺类和一下氮杂环。
三丁基膦 【英文名称】Tri-n-Butylphosphine 【分子式】C12H27P 【分子量】202.32 【 CA 登录号】998-40-3 【物理性质】 bp 240 °C，mp 30〜35°C，d 0.834 g/cm3(20 °C)。溶解于大多数有机溶剂，微溶于乙腈和水。可以用 31PNMR检测试剂的纯度。 【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。 【注意事项】易燃且有臭味，可在惰性气体保护下室温。与空气接触可以发生自由基链反应而被氧化，产生三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。因此，使用前通常需要经过减压蒸镏进行纯化。
与大多数常用的三配位磷试剂不同，三丁基膦是一种亲核试剂。它是相对较弱的碱（在 MeNO3 中pKa=8.70，在甲醇中 pKa = 5.60) 。使用时溶剂不必严格除氧，但需要用惰性气体保护。若暴露在空气中会发生剧烈的氧化反应，生成三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。 硫醚与硫酯的合成 三丁基膦与二硫化物及醇反应可生成相应的硫醚和Bu3PO，与二硫化物和羧基反应可以得到硫酯（式1)。 催化羰基与烯烃的加成反应 由于三丁基膦具有亲核性，进攻双键后会导致电子云的偏移，从而发生加成反应。例如：三丁基膦可以促进苯甲醛与丙二烯的成环反应（式2)。 催化亲核取代反应 三丁基膦还可用作亲核取代反应的催化剂。例如：它可以催化邻苯二甲酰胺与烷氧基的取代反应（式3)。 催化1,4-加成反应 三丁基膦也是最常用的1,4-加成反应的催化剂。因为三丁基膦具有亲核性和弱碱性，它比其它三配位磷催化剂（例如：三苯基膦等）更适合催化此类反应。因此，三丁基膦是成环反应的重要催化剂之一（式4)。 催化C-X键的生成 三丁基膦还可以活化叠氮化合物，从而形成碳-氮双键。这类反应常用于关环等合成路线（式5)。另外，三丁基膦还可用于叠氮l膦的烷基化反应（式6)。 C-C 键的形成 三丁基膦可以催化不饱和烃与芳香化合物的偶联反应（式7)，以及α-位有离去基团的烯烃的偶联反应。其中，后者常被用作关环反应（式8)。 作为金属催化剂的配体 三丁基膦可以与一些金属催化剂共同使用，从而催化不同类型的反应。例如：与Ni生成的配合物可以催化亚磷酸酯的烷基化反应。
三苯基膦 【英文名称】Triphenylphine 【分子式】C18H15P 【分子量】262.29 【CA登录号】603-35-0 【物理性质】白色晶体，bp337°C/1.0 mmHg (133.322 Pa), mp 79-81°C, d 1.18g/cm3，溶于大多数有机溶剂，易溶于乙醇，苯，氯仿。极易溶于乙醚，但不溶于水。 【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。可以从正己坑、甲醇或95%乙醇中重结晶，在65°C/1.0 mmHg (133.322 Pa)下经过CaSO4或P2O5干燥后可得到纯净固体。 【注意事项】在剧烈暴晒下会刺激人体，长时间接触有神经毒性。芳基膦与氧的反应活性比苄基和烷基膦低，但是空气对于三苯基膦的氧化非常明显，生成三苯基膦氧化物。三苯基膦不易着火和爆炸，但在加热分解时会生成有毒的磷化氢和POx烟雾。
三苯基膦是一种相当常用的还原剂。在大多数情况下，反应都是由生成三苯基膦氧化物（一个热力学有利的反应）驱动的。另外，三苯基膦广泛用作金属催化剂的配体。 脱氧反应 三苯基膦广泛地应用于过氧化氢或过氧化物的还原反应，生成醇、羰基化合物或环氧化物。这类反应的主要驱动力是三苯基膦与相对较弱的O-O键(188-209 kJ/mol)能形成较强的P=O键。例如：利用三苯基膦可以还原分解臭氧化物、选择性制备酮和醛（式1)。 与叠氮化物的反应 三苯基膦与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦烷(式2)。 亚氨基膦烷是一种较活泼的亲核试剂，易与亲电试剂反应。例如：与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这个反应与 Wittig 反应相似，称作aza-Wittig反应，这个反应的驱动力也是由于三苯基氧膦的生成（式3)。 与有机硫化物的反应 在室温下，三苯基膦可以将环硫化合物转变成为烯烃（式4)。 脱卤反应 α-溴代酮与三苯基膦反应生成酮（式5)。
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