烯丙氧基羰基保护基 

Alloc Protecting Group

概要

烯丙氧基羰基保护基（allyloxycarbonyl, Alloc）、经常用于通过形成氨基甲酸酯形成来保护胺基。

该保护基在强碱性条件下的酯的水解条件・亲核条件・比较弱的质子还原条件下都能显示出比较强的稳定性，通常使用Pd(0)催化的亲核取代反应进行脱保护。

基本文献

• Kunz, H.; Unverzagt, C. Angew. Chem. Int. Ed. 1984, 23, 436. doi:10.1002/anie.198404361

• Morley, A. D. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 7401. doi:10.1016/S0040-4039(00)01263-6

review

• Guibé, F. Tetrahedron 1997, 53, 13509. doi:10.1016/S0040-4020(97)00524-3

• Guibé, F. Tetrahedron 1998, 54, 2967. doi:10.1016/S0040-4020(97)10383-0

反应机理

保护

烯丙基氯甲酸酯（Alloc-Cl)常用作反应试剂。加入吡啶或三乙胺作为碱并与胺反应。对于氨基酸的保护等，使用无机碱的Schotten-Baumann条件也很常见。

脱保护

在Pd(0)催化剂作用下、生成π-烯丙基钯中间体、当适当的亲核试剂（如吗啉或1,3-二酮）共存时，脱保护可以以这样的方式进行。脱保护的胺亲核攻击π-烯丙基钯，并得到N-烯丙胺作为副产物。

反应实例

I2条件下的脱保护[1]

参考文献

Szumigala, R. H. Jr.; Onofiok, K.; Karady, S.; Armstrong, J. D. III; Miller, R. A.Tetrahedron Lett. 2005, 46, 4403. doi: 10.1016/j.tetlet.2005.04.064