【J. Am. Chem. Soc.】镍催化芳基交换反应合成芳基硫化物

  • A+
芳基硫化物广泛存在于生物活性化合物和化学材料中。过去,一般采用金属催化硫醇与芳基亲电试剂的方法来进行C-S键的构建。不过,与该方法的高可靠性相反,由于硫醇的气味和毒性,在操作过程中却常常会使业界在使用时多一层疑虑。

所以,近年来也有使用芳基卤化物与二硫化物的反应以及硫酯的脱羰反应等来用作制备芳基硫化物的替代方案。此外,最近,也有研究使用强碱条件下的钯催化烷基硫化物来用作硫化物来源的反应。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

但是,在没有硫醇的情况下形成 C-S 键仍然是一个处于起步阶段的话题,鲜有相关的研究被报道。
所以,最近在J. Am. Chem. Soc.上可见Waseda UniversityJunichiro Yamaguchi教授开发了通过芳基硫化物与多种芳基亲电试剂之间的芳基交换反应。他们通过Ni催化的方式,可以直接合成各种不同的芳基硫化物。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

该研究通过使用2-吡啶基硫醚作为硫化物的来源,在标准条件下,该反应即可在不使用有臭味和有毒硫醇的情况下,实现芳基硫化物的合成。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

他们发现,使用能够裂解和形成芳基-硫键的 Ni/dcypt 催化剂,对于 2-吡啶基硫化物和芳基亲电试剂之间的芳基交换反应很重要,反应可兼容的底物范围广泛,包括有芳酯、芳醇衍生物和芳基卤化物都可进行该反应。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

此外,他们通过机理研究也发现,Ni/dcypt催化体系会同时进行芳基硫化物和芳族酯的氧化加成。接着,反应过程中生成的芳基-Ni-SR 和芳基-Ni-OAr 中间体物种,会在彼此之间进行配体交换,以实现芳基交换产物的生成。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

参考文献:Ni-Catalyzed Aryl Sulfide Synthesis through an Aryl Exchange Reaction J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c04215

原文作者:Ryota Isshiki, Miki B. Kurosawa, Kei Muto, and Junichiro Yamaguchi*


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0