氰基催化芳香甲醛缩合得到安息香类物的反应。现在此反应都改用噻唑鎓盐或N杂化卡宾催化。此反应与Stetter反应的机理类似。

反应机理

氰基首先进攻羰基，使醛氢的酸性增强，羰基碳变为碳负离子进攻第二分子醛进行亲核加成，生成的氰基二醇失去氰基得到产物。当芳环上有吸电子和给电子基团时反应都不能进行，因为吸电子基团会使芳基氰醇碳负离子的亲核性减弱，不能对第二分子的醛基进行进攻；而给电子基团会使醛基的正电性减弱，而不能接受芳基氰醇碳负离子的进攻。所以吸电子和给电子基团取代的混合醛可以发生反应。

反应实例

Buck, J. S.; Ide, W. S. J. Am. Chem. Soc. 1932, 54, 3302-3309

Enders, D.; Niemeier, O. Synlett 2004, 2111-2114

Linghu, X.; Potnick, J. R.; Johnson, J. S. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 3070-3071

Enders, D.; Han, J. Tetrahedron: Asymmetry 2008, 19, 1367-1371

Org. Lett. 2012, 14, 4014-4017

S. M. Langdon, M. M. D. Wilde, K. Thai, M. Gravel, J. Am. Chem. Soc., 2014, 136, 7359-7542.

J. C. Tarr, J. S. Johnson, Org. Lett., 2009, 11, 3870-3873.

X. Linghu, J. S. Johnson, Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 2534-2536.

L. Baragwanath, C. A. Rose, K. Zeitler, S. J. Connon, J. Org. Chem., 2009, 74, 9214-9217.

D. Enders, U. Kallfass, Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 1743-1745.

K. Thai, S. M. Langdon, F. Bilodeau, M. Gravel, Org. Lett., 2013, 15, 2214-2217.

D. Enders, O. Niemeier, T. Balensiefer, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 1463-1467.

Arthur Lapworth (1872-1941)生于苏格兰。他是现在有机化学反应机理的奠基性人物。他在英国伦敦 New Cross的金史密斯学院的化学系工作时发现了安息香缩合反应。

、