不对称钴催化级联反应制备手性1,1-硅硼烷烃

手性有机硼化合物在不对称合成、功能材料和生物活性分子的开发中具有很大的用途。像是手性 1,1-硅烷硼酸酯就能提供在同一碳上选择性形成多个 C-C 或 C-杂原子键的机会，从而产生新的手性化合物。

不过，至今由于缺乏直接的合成策略，使得手性 1,1-硅硼烷烃的合成潜力在很大程度上尚未开发。而过去虽然有一些相关的合成方法，但这些方法通常需要事先从炔烃制备乙烯基硅烷或烯基硼酸酯，并且仅对某些烯烃支架有效。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

为了解决这个问题，最近华侨大学的宋秋玲教授在J. Am.Chem. Soc.上发表了一种钴催化对映选择性末端炔烃的氢硅烷化和硼氢化级联反应。

该反应策略可构成以具有化学、区域和立体选择性的条件实现的手性 1,1-硅硼烷烃。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

有别于一般认为通常需要两个单独的催化系统进行的反应，该研究达成了由同一组金属催化剂和配体来精确控制两个不同的官能化过程。

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且他们也应用了该方法制备的对映体富集1,1-硅硼烷烷烃，将其后续转化为各种有价值的手性化合物。

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最后，他们通过机理研究表明，该反应经历了高度区域选择性和立体控制的顺序，实现了氢硅烷化和硼氢化过程。

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参考文献：Enantioselective Cobalt-Catalyzed Cascade Hydrosilylation and Hydroboration of Alkynes to Access Enantioenriched 1,1-Silylboryl Alkanes

J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c04248

原文作者：Shengnan Jin, Kang Liu, Shuai Wang, and QiulingSong*

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c04248

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