丙二烯作为一种几何独特且通用的合成子结构，在化学合成中占有突出的地位。此外，丙二烯衍生物也是催化转化的重要原料，包括成环反应、加氢官能化和双官能化反应和各种重排反应等。现今已有一系列的通用合成方法可以有效地制备具有取代基的丙二烯，其中又以单取代的丙二烯衍生物特别容易获得。因此，单取代的丙二烯是制备更复杂的官能化衍生物的一种有效方法，像是在α-C(sp2) 位置带有π-吸电子基团的丙二烯，即可用來進行(aza-)Morita- Baylis-Hillman 型或 aldol/Mannich 型反应。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最近，University of Pittsburgh的Yi-Ming Wang教授在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种简单单取代丙二烯的铁催化C-H 官能化反应。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该研究使用新型的具有富电子和空间位阻特性的阳离子环戊二烯基二羰基配合物作为催化剂，并使用了N-磺酰基半胺醚试剂作为亚胺离子亲电试剂的前体，从而使得该反应的进行成为可能。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
在他们优化后的条件下，该反应策略可在温和和官能团耐受的碱条件下，将一系列的单烷基丙二烯转化为丙二烯磺酰氨基 1,1-二取代衍生物。该研究所获的反立障产物，是之前未见过的 C-H 官能化反应。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
参考文献：Iron-Catalyzed Contrasteric Functionalization of Allenic C(sp2)−H Bonds: Synthesis of α‑Aminoalkyl 1,1-Disubstituted Allenes
J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c07512
原文作者：Yidong Wang, Sarah G.Scrivener, Xiao-Dong Zuo, Ruihan Wang, Philip N. Palermo, Ethan Murphy, AustinC. Durham, and Yi-Ming Wang*
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07512
目前评论：0