通过铁催化烯烃氧胺化获得 β-内酰胺

通过高活性的金属氮烯中间体的反应过程，能够将重要的氨基官能团引入各种烃单元中，例如 C-H 键、烯烃和炔烃等。特别是在氮烯转移时实现的烯烃双官能化更被认为是一种强大的合成工具。其可在一次操作中将C=C键安装上额外的官能团，从而获得各种多功能胺化分子。

文献中也有许多重要合成 N-杂环内酰胺、恶唑烷酮和环状脲的方法就是通过分子内氮烯转移到烯烃中直接获得的。

最近，KAIST的Sukbok Chang教授在J. Am. Chem. Soc.上报道了通过利用二恶唑酮作为氮烯前体，在通过PcFe的催化烯烃酰胺化帮助下，生产出各种高价值的β-内酰胺产物的研究工作。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

该研究通过使用DFT计算、EPR光谱研究铁络合物在反应过程中的变化。在他们深入的机理研究发现，phthalocyanine配体所提供相对强的π电子接受能力，能够对于生成关键的三线态铁-亚胺基自由基中间体至关重要。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

此外，他们发现在这样的催化系统下，反应能够以高非对映选择性结合氧亲核试剂进行 4-exo-三内酰胺化。且这种环化方法甚至可以扩展到高效的γ-内酰胺化合物的合成（TON > 300）。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

参考文献：Access to β‑Lactams via Iron-Catalyzed Olefin Oxyamidation Enabled by the π‑Accepting Phthalocyanine Ligand

J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.1c12125

原文作者：Jeonguk Kweon, DongwookKim, Seungju Kang, and Sukbok Chang*

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c12125?ref=PDF

我的微信

关注我了解更多内容

化合物定制合成网