将酰胺键的官能团进行相互转化，对于有机合成方法来说将产生巨大影响。例如利用 nN -> π*C=O 共轭产生的酰胺的固有特性，即可用来操纵具有挑战性的 N-C(O) 键结生成。在这种情况下，硫代酰胺最近也成为特别有吸引力的酰胺键等排体。此外，硫代酰胺长期以来也一直被认为是有机合成中重要的中间体，特别在于杂环的合成、脱硫反应、烯醇烷基化和有机催化等。另外，在生物化学中，硫代酰胺作为酰胺键生物等排体具有重要的用途，其可用于增加肽的稳定性和构象刚性。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
有鉴于此，最近Rutgers University的Michal Szostak教授、Zhejiang University的Xin Hong教授和Shaanxi University of Science and Technology的Jin Zhang教授合作在Angew. Chem. Int. Ed.报道了一种可通过 N-C(S) 转酰基化方法实现的胺与硫代酰胺的转酰胺化反应。
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该反应方法温和且具有高度化学选择性，且底物范围广泛通用，总体超过一百种底物皆可用于该反应。
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此外，该方法成功利用了具有位点选择性的 N-叔丁氧羰基活化的概念，使得硫代酰胺作为底物时的基态不稳定性提高，从而实现反应的推进。
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总之，该研究通过了合理修饰硫代酰胺键的nN -> π*C=S共振作用，为化学和生物学中新分子的开发确立了一个新的途径。
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参考文献：Chemoselective Transamidation of Thioamides by Transition-Metal-Free N-C(S) Transacylation
Angew. Chem.Int. Ed. 2022, e202200144
原文作者：GuangchenLi+, Yangyang Xing+, Hui Zhao+, Jin Zhang,* Xin Hong,* and Michal Szostak*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202200144
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