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研究背景
目前人类社会的大部分燃料都是由化石资源生产的,而可持续发展的需求迫使我们开发可再生资源的替代品。通过光合作用形成的生物质资源是生产生物燃料的潜在路线。在生物质资源中,木质纤维素(包含纤维素、半纤维素和木质素)含量最为丰富。由于木质纤维素是在植物生长过程中通过二氧化碳转化形成的,木质纤维素转化为燃料满足了需求的可持续发展。然而,复杂的结构阻碍了木质纤维素直接转化为燃料。因此前人先木质纤维素转化为小分子,再将这些小分子转化为燃料。木质纤维素发酵可生产重量比为 6/3/1 的丙酮、1-丁醇和乙醇 (ABE) 的混合物。在 ABE 混合物中,乙醇和 1-丁醇可直接用作生物燃料。而丙酮则需要进一步的转化才能成文生物燃料。
论文详情
近日,北京化工大学肖丰收/张建研究团队与谭天伟教授合作,采用磷酸钽作为催化剂,成功实现了一步将丙酮转化为均三甲苯,产率接近 80%。均三甲苯经过催化加氢,即可成为 RP-3 燃料的重要组成部分。该成果以"Selective conversion of acetone to mesitylene over tantalum phosphate catalysts"为题,发表于 Chemical Communication。
研究亮点
1. 合成了具有超强固体酸的磷酸钽催化剂,高效催化丙酮转化制均三甲苯。

▲ | Figure 1. Conversion of acetone to mesitylene over various catalysts. |
2. 通过动力学研究、催化剂表征和理论计算相结合,发现丙酮自缩合是反应的决速步,而强酸位点是这一步的活性位点。

▲ | Figure 2. Calculated energies for acetone conversion on the TaPO-1 sample. The Ta, P, O, C, and H atoms are shown as blue, pink, red, gray, and light gray balls, respectively. Ea is the activation energy, and the energy difference of each step was given by blue number, respectively. |
总结与展望
具有丰富强酸性位点的磷酸钽(TaPO-1)催化剂对丙酮转化为均三甲苯具有非常高的活性。通过催化剂表征、动力学研究和理论结果表明,TaPO-1 催化剂中丰富的总强酸性位点,可有效催化丙酮羟醛缩合形成均三甲苯。通过调控强酸位点的比例可以适当抑制积碳的形成。另外,这个催化剂也可以催化 2-戊酮和 2-庚酮转化制均三丙苯和均三戊苯。我们的研究为丙酮转化制生物燃料提供了一定的思路。
论文信息
Selective conversion of acetone to mesitylene over tantalum phosphate catalysts
Zhiyi Wu, Jian Zhang, Zerui Su, Shiyao Lu, Jianbin Huang, Yehao Liang, Tianwei Tan*(谭天伟,北京化工大学) and Feng-Shou Xiao*(肖丰收,北京化工大学)
Chem. Commun., 2022,58, 2862-2865
http://doi.org/10.1039/D2CC00016D

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