琼斯氧化

琼斯氧化允许相对廉价的仲醇转化为酮和大多数伯醇转化为羧酸。伯烯丙基和苄醇的氧化产生醛。琼斯首次描述了基于铬（VI）的氧化的方便和安全的方法，为柯林斯反应和重铬酸吡啶鎓等一些进一步的开发铺平了道路 ，这也使得伯醇氧化成醛。

琼斯氧化机理

的琼斯试剂是在稀释的硫酸铬酸三氧化硫或重铬酸钠，其形成铬酸原位的混合物。

醇和铬酸形成铬酸酯，其在碱（水）存在下在分子内或分子间反应，得到相应的羰基化合物：

在水存在下可形成水合物的醛进一步被氧化成羧酸：

一些醇如苄基和烯丙基醇产生的醛类不会形成大量的水合物; 因此，这些可以用未改性的Jones试剂选择性氧化以产生醛。虽然试剂是非常酸性的，但丙酮中的底物基本上用氧化剂溶液滴定，并且只有非常酸敏感的基团是不相容的。例如，酯，甚至叔丁基酯保持不变。尽管氧化能力也增加，但可以降低硫酸的浓度以使副反应最小化。

歧化和单电子转移导致铬（V）酸和稳定的Cr（III）氢氧化物。铬（V）酸促进醇的双电子氧化并变成Cr（III）。一旦预期的反应完成，加入过量的2-丙醇可以破坏任何有毒的Cr（V）和Cr（VI）化合物残留物 。Cr（III）的形成由颜色变为绿色表示。

对于醛的合成，柯林斯反应或使用更现代 - 虽然更昂贵 - 铬（VI）试剂如 PCC和 PDC可能是一个合适的选择。如果必须避免使用有毒的铬化合物，可以采用一些更环保的替代方法。的：例如，分子氧可以以钯作为催化剂的存在下使用 醛的合成，酮的合成， 羧酸合成。

一些较新的方案是可用的，其中催化量的CrO ₃ 在水溶液中与强化学计量氧化剂串联使用，其能够再氧化Cr（IV）但不干扰有机化合物。这些对于开发更环保的方法也很有意义，例子可以在最近的文献部分找到。

基于铬的试剂的全面审查可以通过东条英机和费尔南德斯所写的书中找到 (Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Springer Berlin, 2006, 1-97.).

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