Corey-Winter反应

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Corey-Winter反应是指邻二醇与1,1-硫代羰基二咪唑反应生成硫代碳酸酯,再经亚磷酸酯促使的顺式还原热消除从而转化为相应的烯烃。改进方法用硫代光气使反应温度降低很多,温和的条件使带有多种官能团的复杂分子也可应用。该反应能够立体专一地合成各种取代烯烃,也可以高产率地合成高张力烯烃。




反应机理


醇羟基对硫羰基亲核加成,生成的中间体消除一分子HCl或咪唑,再重复上述过程便得到稳定的硫代碳酸脂,之后与亚磷酸酯的加成中间体热解成卡宾,接着可能进过两种途径得到目标产物。




反应实例






参考文献


1. Corey, E. J., Winter, A. E. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2677-2678.

2. Corey, E. J., Carey, F. A., Winter, R. A. E. J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 934-935.

3. Noguchi, H., Aoyama, T., Shioiri, T.  Tetrahedron Lett. 1997, 38, 2883-2886.

4. Rigby, J. H., Bazin, B., Meyer, J. H., Mohammadi, F. Org. Lett. 2002, 4, 799-801.

5. Davis, B., Bell, A. A., Nash, R. J., Watson, A. A., Griffiths, R. C., Jones, M. G., Smith, C., Fleet, G. W. J. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 8565-8568.


摘自:有机人名反应——机理及应用 第四版,Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis

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