Palmerolide A的全合成

NICOLAOU

KC Nicolaou，R。Guduru，Y.-P。Sun，B。Banerji，DYK Chen，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，5896-5900。

DOI： 10.1002 / anie.200702243

Palmerolide A是一个具有里程碑意义的原因有几个，但更加了解化学政治的人会注意到这是新加坡A *星级研究所的Nicolaou / Chen实验室的第一份出版物。这个企业引起了很多人的兴趣，我想我们中的许多人都知道参与其中的人。顺便说一句，有趣的是，David Chen为Ian Paterson做了博士学位，所以当然知道他的大环内酯类！

无论如何，化学更多！你们中的许多人都会认识到目标，尽管这只是第二次合成（第一次是由 De Brabander提出），因为它的隔离效果相当大。这是因为它令人印象深刻的生物特征，以及它在南极的地理位置！正如我在上一篇文章中所提到的，这种类型目标的反复合成消除了游戏的大部分内容，在这种情况下，提供了一些惊喜。我想enamide耦合会引起一些人的注意 - 我们很快就会讨论。否则，RCM / Yamaguchi / Stille相当于球场。

Stille偶联合作伙伴的合成首先引起了我的注意，他们使用一种有趣的烯丙基化反应，从二异辛基硼烷物种中赋予两个立体中心具有良好的对映体和二异构选择性。然后形成氨基甲酸酯，并将它们设定为使游离乙炔水解。虽然他们没有讨论他们的原因，但他们使用Gerry Pattenden的一些 简洁化学来做到这一点。据推测，硝酸银基本上足以使乙炔去质子化并引起溴化。然后可以使用催化钯和氢化三丁基锡将该溴乙炔立体和区域选择性地氢化氨基化。整齐。

现在由Buchwald开发的反应条件。这次使用催化铜，实现了令人印象深刻的耦合，尽管产量稍微适中。然而，重要的是，大多数质量平衡是返回原料 - 这是一个先进的反应中的一个重要考虑因素！就是这样 - 工作做得很好（包括我没有提到的立体化学重新分配）！