Solandelactone E的全合成

AGGARWAL

A. Robinson，VK Aggarwal，Angew。化学。诠释。埃德。 2010，49，6673-6675。

DOI： 10.1002 / anie.201003236

Aggarwal与锂化 - 硼酸化 - 烯丙基化序列的工作继续给我留下深刻的印象，以及他选择用它制造的目标。他的遗产（在剑桥的斯图尔特沃伦工作）在合成的早期出现，具有非常纯净的对映选择性环丙烷形成。使用烯丙醇衍生物，SAE得到环氧化物，用碱和乙腈处理后得到环丙烷。这是一个非常好的步骤，在产品中留下了一些有趣的功能。

锂化 - 硼酸化 - 烯丙基化序列所需的第二个片段也需要安装立体定义的甲锡烷基 - 我认为这将是非常棘手的，但实际上是轻松完成的。使用市售的原料，该基团形成氨基甲酸酯，然后进行基质导向的锂化和捕获甲炔基。产量可能不高，但非对映选择性令人印象深刻，所以我相信他们对此非常满意......

随着这个片段开始，他们准备尝试他们的新方法。然而，化学反应并没有完全按照计划进行 - 因为他们只获得了15％的产量。对反应混合物的分析表明，锂化的氨基甲酸酯直接攻击醛，并且与乙烯基硼烷的反应不完全。然而，通过重新安排添加TMEDA，他们能够克服这个问题并将产率提高到73％，并且具有非常可观的非对映选择性。

为了完成这个分子，他们还有几步要走; 首先，他们使用Ti（O i Pr）₄ / t -BuOOH 对烯丙基硅烷进行选择性环氧化。用酸处理这种易碎的中间体促进了靶的重排和递送。热门工作 - 我期待再次看到这种方法！