Suzuki偶联做不了的反应,挑战性大位阻产物合成,廉价t-BuOK(叔丁醇钾)助力实现

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Suzuki反应在日常科研和药物开发过程中发挥着重要的角色,是构建碳碳键的利器。该类反应的发现极大地推进了材料化学,药物化学等的研发速度(图片来源于网络)。

一般Suzuki偶联常用于构建Csp2-Csp2键Csp2-Csp3键等,今天下边和大家分享一篇最近发表在国际著名期刊Angew. Chem. Int. Ed.上的一篇文章,无金属叔丁醇钾助力实现三级硼酸酯与氯带烷烃,氟代,甲氧基或氰基芳烃或杂芳烃的交叉偶联反应(10.1002/anie.202010251)。这类大位阻产物常规方法很难合成,更是常规Suzuki偶联难以实现的反应。在这个反应中叔丁醇钾发挥了重要的角色,叔丁醇钾与三级烷基硼酸酯反应生成硼负离子的钾盐,这个钾盐再与卤代烷烃或活化芳烃进行取代交叉偶联反应,得到产物。

看到下面的底物拓展,小编首先想的是这类产物要是按照常规方法该如何合成,没有头绪。从下图可以看出,该反应体系可以实现多种不同类型卤代烷烃的交叉偶联反应,环状的,非环状的;小环,大环等都可以很好地进行反应。

接下来我们一起看一看芳香族的交叉偶联反应,效果也非常不错,普通苯环,不同位置的杂吡啶环也都能顺利地参与反应,得到大位阻一芳基三烷基甲烷的合成。

该篇文献报道的反应小编觉得意义还是很大的,突破了常规的钯催化Suzuki偶联的范围,对该类偶联反应是一类非常重要的补充。



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