协同质子电子转移过程(CPET)在于应用至催化剂的设计方案中，可作为增强反应动力学的有效策略。还原性CPET策略，可针对不饱和底物，如羰基官能团进行还原。此外，探索C-C的π-键的反应可能性，也仍然是化学合成的一个机会，但一个固有的障碍是CPET会令C-C π-键的碳原子有着结构重组（sp2-to-sp3 杂化）的问题，导致一直以来，这方面的科学发展性较差。像是在标准电化学还原活化烯烃反应时，就可能会产生例如竞争性析氢反应或低聚反应的副反应。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最近，Jonas C. Peters教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种通过茂钴衍生物作为CPET的介体，进行的电催化还原C-C π-键选择性氢化反应。
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该研究使用了茂钴和布朗斯特碱作为CPET的介体，可以通过电催化 CPET (eCPET)实现富马酸酯的C-C π-键选择性氢化反应。
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此外，他们发现仅有介体存在的情况下，反应才可观察到电催化氢化的高选择性。
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从机理分析方面，他们也揭示了基于底物浓度的两种不同动力学机制。在低浓度时，富马酸盐会通过限速的CPET进行，然后才进行电子转移/质子转移(ET/PT)的步骤。
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反之，当在高浓度时，反应则会发生CPET，然后才执行限速的ET/PT步骤。
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参考文献：Electrocatalytic Reduction of C−C π‑Bonds via a Cobaltocene-Derived Concerted Proton−Electron Transfer Mediator: Fumarate Hydrogenation as a Model Study
J. Am. Chem. Soc. 2021,jacs.1c03335
原文作者：Joseph Derosa,† Pablo Garrido-Barros,† and Jonas C. Peters*
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