磷化合物具有不对称性的优点可应用于各种领域，其中一个重要的例子就是反义寡核苷酸（ASO）可作为治疗试剂之用，该试剂的硫代磷酸酯键的立体特性可以影响物理性质。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
相关的研究，过去有报道磷掺入试剂可用于手性膦和甲基膦酸酯核苷酸相结合的反应，且与标准P（III）亚磷酰胺试剂相比，支持Π的ASO合成更具有氧化还原经济性。该试剂由反式柠檬烯合成，并显示出良好的反应活性，进而实现不同于以往的磷-硫掺入试剂的化学。
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近期，Scripps Research的Phil S. Baran教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种可调适的五价磷化合物Π试剂，其可通过有序添加碳亲核试剂，以产生各种手性C-P化合物。
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该研究主要是将三个碳亲核试剂加至Π试剂中，然后立体定向还原，即可得到具有实际用途的P-手性膦化合物。
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这种Π试剂的制造价格低廉且制备简单，同时具有氧化还原经济性和台式实用性等优点。产物MPO也可进一步激活以掺入寡核苷酸中，且P（V）试剂的固有稳定性促进了这个过程。且通过可调序列有效充当“手性POCl3”的替代品，Π试剂平台将可广泛接纳其他挑战性的化学领域。
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参考文献：Enantiodivergent Formation of C−P Bonds: Synthesis of P‑Chiral Phosphines and Methylphosphonate Oligonucleotides
J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 12, 5785-5792
原文作者：Dongmin Xu, Nazaret Rivas-Bascón, Natalia M. Padial, Kyle W. Knouse, Bin Zheng, Julien C. Vantourout, Michael A. Schmidt,* Martin D. Eastgate,* and Phil S. Baran*
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