自然界中，酶是具有三维结构和与底物结合口袋通道的纳米级蛋白质分子，众所周知酶由多肽链通过非共价相互作用组装和折叠而成的。且酶蛋白与其结合配体之间的相互作用，往往会诱导酶的构象变化。上述这种结合配体被称为变构效应物，它可以是底物本身（同向激活剂）或不同的分子（异向激活剂）。变构效应物可以调节酶的构象以有效结合和预组织底物，这被认为是酶催化必不可少的。有鉴于近年来模拟酶化学的盛行，也有许多化合物被合成出来针对各种酶的活性、光谱和结构进行模拟探讨。最近，福建物构所的孙庆福教授在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种仿生水溶性分子胶囊，其具有对底物结合的适应性结构变化，且为高效光催化提供了理想的平台。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该分子胶囊的结构是由三个蒽桥双 TPT配体和六个 (bpy)Pd(NO3)2 结合而成。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
他们发现，一旦底物与其疏水腔结合，该胶囊就会进行从胶囊到碗状的三维结构转化。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
此外，由蒽单元引起的可见光吸收和后期形成的五元组π-π堆叠主客体复合物上的电荷转移吸收，可在温和条件下通过可见光照射进而有效促进硫化物客体的光氧化反应。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该研究通过催化剂的可转化性质和亚砜产物的亲水性，实现了硫醚的转化和形成亚砜与砜产物的选择性。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
参考文献：Photooxidase Mimickingwith Adaptive Coordination Molecular Capsules
J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c06390
原文作者：Dan-Ni Yan, Li-Xuan Cai,Pei-Ming Cheng, Shao-Jun Hu, Li-Peng Zhou, and Qing-Fu Sun*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c06390
目前评论：0