在担载性贵金属催化剂上修饰手性有机配体分子能够设计有效的异相手性催化剂,这种修饰的手性化合物修饰在贵金属表面,但是此类催化剂在不对称催化反应过程中表现较低的对映选择性、较低的催化活性。
有鉴于此,大阪市立大学Masazumi Tamura、日本东北大学Keiichi Tomishige等报道在金属簇和基底的界面上引入手性配体,构建了一种结构独特的异相手性催化剂。
本文要点
要点1. 催化剂表征结果显示,在CeO2基底上生成1 nm Ir纳米簇催化剂,通过DFT计算说明NOBIN配体分别通过NH2和OH官能团吸附在Ir金属和CeO2上,因此在NOBIN、Ir、CeO2上实现了不对称催化反应活性空间。
要点2. 在CeO2担载的Ir簇催化剂界面上修饰2-氨基-2′-羟基-二萘醇手性配体(NOBIN),在苯乙酮的不对称氢化还原生成1-苯基乙醇的过程中,实现了适中的对映选择性(最高达到53 %的ee值)。
Masazumi Tamura,* Nao Hayashigami, Akira Nakayama, Yoshinao Nakagawa, and Keiichi Tomishige*, Heterogeneous Enantioselective Hydrogenation of Ketones by 2‑Amino-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyl-Modified CeO2‑Supported Ir Nanoclusters, ACS Catal. 2022, 12, 868-876DOI: 10.1021/acscatal.1c04427https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04427
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