麻省理工学院Nature Materials:可调谐MHOFs用于催化OER

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析氧反应(OER)是利用电子制造化学品和能量载体的核心。将酶系统的高度可调性与已知的基于氧化物的催化剂相结合,可以创造突破性机会,以实现高活性和稳定性。基于此,麻省理工学院(MIT)邵阳院士(Yang Shao-Horn)和Yuriy Román-Leshkov(共同通讯作者)等人报道了一系列金属氢氧化物-有机骨架(metal hydroxide-organic frameworks, MHOFs),其中通过将层状氢氧化物(layered hydroxides)转化为使用芳族羧酸酯作为连接体所交联的二维片材来合成MHOFs。

MHOFs作为一个可调的OER催化平台,其中相邻堆叠连接体之间的π- π相互作用决定了稳定性,而氢氧化物中过渡金属的性质调节了催化活性。这些MHOFs独特地通过连接体之间的强π-π堆积相互作用得到增强,在碱性OER条件下形成稳定的MHOFs晶格。此外,通过将MHOFs合成为超薄纳米片,可以显着增加电化学可及活性位点的数量。
通过金属替代进一步优化Ni MHOF纳米片,利用酸性阳离子或吸电子连接体取代Ni基MHOF可将每个金属位点的OER活性提高三个数量级以上,其中Fe取代后的MHOFs在过电位为0.3 V下的质量活性达到80 A g-1cat.,可以在0.1 M KOH溶液中稳定运行至少20 h,同时每个电化学可及金属位点的转化频率(TOF)为0.30 O2 s-1,超过商用IrO2的性能。密度泛函理论(DFT)计算发现,增强的OER活性归因于增加的Ni氧化还原电位和氧化中间体的优化结合能,这得益于它们前所未有的可调性。
Tunable metal hydroxide-organic frameworks for catalysing oxygen evolution. Nat. Mater., 2022, DOI: 10.1038/s41563-022-01199-0.
https://doi.org/10.1038/s41563-022-01199-0.


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