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开发光催化系统以收集太阳能以将CO2转化为有价值的燃料是缓解能源危机的一种有吸引力的方法。其中,Re(bpy)(CO)3Cl(bpy=2, 2-联吡啶)是一种有吸引力的光催化剂,其在CO2还原反应(CO2RR)中具有优异的活性和CO选择性,即使没有额外的光敏剂。然而,光催化CO2RR在水性介质中面临着巨大的挑战,例如催化剂溶解度差、竞争性析氢反应(HER)等。
基于此,南开大学何良年教授和美国德州农工大学Donald J. Darensbourg(共同通讯作者)等人报道了一种由CO2和环氧化合物共聚而成三嵌段两亲性聚合物,其主链中含有联吡啶铼络合物,该聚合物可有效催化可见光驱动的CO2还原为CO。

在文中,作者通过使用基于Re(dcbpy)(dcbpy=2, 2’-bipyridine-5, 5’-dicarboxy acid)的两亲性聚碳酸酯胶束催化剂,首次展示了在没有额外光敏剂的情况下将可见光驱动的CO2RR转化为CO在水中的例子。这些胶束Re(dcbpy)-催化剂可以很容易地通过CO2/环氧化物共聚和随后的硫醇-烯点击反应制备。该聚合物在水溶液中提供均匀的球形胶束,其中金属催化剂被隔离在纳米结构胶束的疏水部分。

实验测试发现,在没有光敏剂的情况下,在水性介质中的有效可见光驱动CO2还原为过程中,周转率高达110,选择性超过99%,比在有机溶剂中相应的分子Re催化剂提高37倍。此外,与Re(dcbpy)(CO)3Cl分子催化剂相比,通过调节亲水链段和疏水链段的比例,胶束催化剂在效率、耐久性和CO选择性方面显着提高。值得注意的是,胶束Re催化剂抑制了H2的产生,可能是通过防止活性催化中心被水失活。

Amphiphilic Polycarbonate Micellar Rhenium Catalysts for Efficient Photocatalytic CO2 Reduction in Aqueous Media. Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202200751.
https://doi.org/10.1002/anie.202200751.

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