ChemCatChem:手性环丁烯的不对称合成研究进展

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环丁烯是一类重要的有机小环化合物,由于环丁烯结构固有的环张力使其易于发生开环、扩环或环加成等反应,从而可以作为一类活泼的有机合成中间体用于合成链状、碳环和并环化合物。与环丁烯相比,手性环丁烯的结构更加复杂,合成难度进一步增加;手性环丁烯骨架也存在于某些天然产物和生物活性分子中。最近,四川大学华西公共卫生学院(华西第四医院)/生物治疗全国重点实验室夏莹课题组综述了手性环丁烯的不对称合成研究进展。根据反应的类型,目前手性环丁烯的合成策略主要有三类,分别是烯烃与炔烃的不对称[2+2]环加成反应,烯基重氮化合物与硫叶立德或重氮化合物的不对称[3+1]环加成和四元碳环化合物的不对称转化反应,本文对上述类型的反应、机理及其应用进行了系统地论述。



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第一部分主要介绍了具有张力的烯烃如碳(杂原子)桥环烯烃与炔烃及其衍生物的不对称[2+2]环加成,构建了一系列多环结构的手性环丁烯;第二部分主要讨论了单环或链状烯烃与炔烃类化合物的不对称[2+2]环加成,铜、钌、锌、镍、金、钴和手性配体组成的催化体系以及手性硼烷、磷酸等均可以催化此类反应,实现了多种类型手性环丁烯的对映选择性合成;此外,钯催化的不对称Heck反应,以及手性膦(膦氧)化物催化的串联Michael加成和分子内Wittig反应也成功用于手性环丁烯合成;第三部分主要对铜/手性双噁唑啉催化的烯基重氮化合物与硫叶立德或α-芳基重氮化合物的偶联反应展开了讨论,通过不对称[3+1]环加成反应合成了多取代的手性环丁烯;第四部分主要论述了通过四元碳环化合物的不对称转化构建手性环丁烯;与前三部分不同的是,本部分所涉及的方法是在已有的四元碳环上构建手性中心,为手性环丁烯的合成提供了一种新的策略。


手性环丁烯合成目前已经取得了长足发展,本论文系统地综述了手性环丁烯的合成方法,将会引起化学家对该领域的关注和研究兴趣。

文信息

Recent Advances in Asymmetric Synthesis of Chiral Cyclobutenes

Fangdong Hu, Yueting Zhao, Lin Che, Xufei Yan* and Ying Xia*


ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202301249

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