巴顿脱羧_Barton Decarboxylation巴顿酯经三丁基锡氢化物或叔丁基硫醇处理后,自由基脱羧生成相应的烷烃:另一种可能性是通过与合适的自由基捕获剂反应引入取代基:巴顿脱羧反应机理巴顿脱羧反应(Bu3Sn-H->Bu3Sn.)与Barton-McCombie脱氧反应一样,反应本身的驱动力是形成稳定的S-Sn键。此外,巴顿酯也可以光解或热解裂解:如果在反应介质中存在过量的合适的自由 ...
Bamford-Stevens反应_Bamford-Stevens Reaction腙Tosylhydrazones经强碱处理产生烯烃。该反应分两步进行,其中可以分离中间重氮化合物。随后与质子或非质子溶剂的反应强烈地影响反应的结果。该反应可用于影响酮向烯烃的整体转化。如果使用有机锂作为碱,则该反应遵循另一个机制而不发生碳离子和卡宾(参见夏皮罗反应)。在质子溶剂中形成碳离子:…以及非质子溶剂中的卡宾 ...
Balz-Schiemann反应_Balz-Schiemann Reaction通过重氮化及随后衍生的四氟硼酸盐或六氟磷酸盐的热分解将芳基胺转化为芳基氟化物。分解也可以通过光化学方法诱导。Balz-Schiemann反应机理参见“重氮化”。Balz-Schiemann反应的机理尚不清楚。一种可能的途径如下所示:相关反应偶氮偶联重氮化桑德迈耶反应Related ReactionsAzo Coupli ...
贝克-文卡塔拉曼重排_Baker-Venkataraman重排_Baker-Venkataraman Rearrangement酯酰基在邻酰化酚酯中由碱引起的酯酰基转移,从而生成1,3-二酮。该反应与Claisen缩合反应有关,通过形成烯醇酸盐,然后进行分子内酰基转移。Baker-Venkataraman重排的机制相关反应Claisen缩合Related ReactionsClaisen Cond ...
Baeyer-Villiger Oxidation 拜耳-维利格氧化Baeyer-Villiger氧化是羰基附近碳-碳键的氧化断裂,羰基将酮转化为酯,将环酮转化为内酯。Baeyer-Villiger可以用过酸(如MCBPA)或过氧化氢和路易斯酸进行。反应的区域特异性取决于羰基上取代基的相对迁移能力。能够稳定正电荷的取代基更容易迁移,因此优先顺序为:叔。烷基>环己基>秒。烷基 ...
偶氮偶联_偶氮耦合_Azo Coupling偶氮偶联是染料、湖泊和颜料生产中应用最广泛的工业反应。芳香族重氮离子在与活性芳烃如苯胺或苯酚的偶联反应中充当亲电体。替换通常发生在对位位置,除非该位置已经被占用,在这种情况下,优选正位置。溶液的pH值相当重要,它必须是温和的酸性或中性的,因为如果pH值太低,就不会发生反应。偶氮耦合机理相关反应重氮化桑德迈耶反应希曼反应偶氮化合物的合成重氮盐的合成Rela ...
Arndt-Eistert合成_Arndt-Eistert反应_Arndt-Eistert SynthesisArndt-Eistert合成允许通过活性羧酸与重氮甲烷反应以及随后在亲核试剂如水、醇或胺存在下中间重氮酮的Wolff-重排来形成同源羧酸或其衍生物。Arndt-Eistert合成机理在这个单碳同源的第一步中,重氮甲烷碳被酸氯化物或混合酸酐酰化,以得到α-重氮酮。过量的重氮甲烷可以通过加入 ...
阿布佐夫反应_Michaelis-Arbuzov反应_Arbuzov Reaction_Michaelis-Arbuzov Reaction亚磷酸三烷基酯与卤代烷基反应生成膦酸烷基酯。第一步包括磷对卤代烷基的亲核攻击,随后卤离子对得到的三烷氧基鏻盐进行脱烷基。该反应在制备用于Horner-Emmons反应的膦酸酯方面有着广泛的应用。Arbuzov反应的机理相关反应霍纳-埃蒙斯反应Kabachnik ...
阿佩尔反应_Appel Reaction三苯基膦和四氢甲烷(CCl4,CBr4)与醇的反应是一种在温和条件下将醇转化为相应的卤代烷基的简便方法。产量通常很高。这种反应有点类似于Mitsunobu反应,其中磷化氢、作为偶联剂的重氮化合物和亲核试剂的组合被用来颠倒或置换醇的立体化学。Appel反应的机理该反应通过与四氢甲烷反应活化三苯基膦,然后醇氧在磷上攻击生成氧膦中间体。然后将氧转化成离开基团,并且 ...
羟醛缩合_醛缩合_Aldol Condensation在一些情况下,从Aldol加成获得的加合物可以容易地(在原位)转化为α,β-不饱和羰基化合物,无论是热还是在酸性或碱性催化下。 共轭体系的形成是这种自发脱水的驱动力。 在各种方案下,缩合产物可以直接获得而不分离醛醇。醛醇缩合是罗宾逊环化的第二步。Aldol缩合反应的机理有关加成步骤,请参阅羟醛加成Aldol Addition相关反应羟醛加成鲁滨 ...