所述pummerer重排反应是一有机反应，由此一个烷基 亚砜 重排到α- 酰氧基 - 硫醚（MONO 硫缩醛酯）在存在乙酸酐。

反应的化学计量是：

• RS（O）CHR ' ₂ + AC ₂ O→RSC（OAC）R' ₂ +的AcOH

内容

• 1综合实施

• 2机制

• 2.1Pummerer碎片

• 3历史

• 4另见

• 5参考文献

综合实施[ 编辑]

除乙酸酐外，还使用三氟乙酸酐和三氟甲磺酸酐作为活化剂。除乙酸盐之外的常见亲核试剂是芳烃，烯烃，酰胺和酚。

α-酰基亚砜和路易斯酸如TiCl ₄和SnCl _4的使用允许反应在较低温度（0℃）下进行。

可用亚硫酰氯代替乙酸酐，以消除形成亲电子中间体并提供氯化物作为亲核试剂，得到α-氯 - 硫醚：

其他酸酐和酰卤可以得到类似的产品。无机酸也可以产生这种反应。该产物可以通过水解转化为醛或酮。

机制

的Pummerer重排的机制与开始酰化的的亚砜（共振结构 1和2）通过乙酸酐，得到3，用醋酸作为副产物。然后乙酸盐充当催化剂以诱导消除反应以产生阳离子 - 硫酸盐结构4，其中乙酸作为副产物。最后，醋酸盐攻击thial以得到最终产品5。

活化的thial 亲电子试剂可以被各种分子内和分子间亲核试剂捕获，形成碳 -碳键和碳 - 杂原子键。

中间体是亲电子的，甚至可以使用中性亲核试剂，包括具有给电子基团的芳环，如1,3-苯并二氧杂环戊烯：

可以使用硒代替硫进行重排。

Pummerer碎片

当α位上的取代基可以形成稳定的碳阳离子时，该基团而不是α-氢原子将在中间步骤中消除。这种变化称为Pummerer碎片。下面用一组亚砜和三氟乙酸酐（TFAA）说明该反应类型：

右上图中所示的有机基团“R2”是甲基紫碳阳离子，其9.4 的pK _{R +}不足以胜过H ^+的损失，因此发生经典的Pummerer重排。左边的反应是碎裂，因为pK _{R +} = 23.7 的离去基团特别稳定。