完全合成由Paul H. Docherty，2008年5月13日

ent-Abudinol B的全合成

麦当劳

R. Tong，FE McDonald，Angew。化学。诠释。埃德。 2008年，47，4377-4379。

DOI： 10.1002 / anie.200800749

对于这种分子的一种有趣的方法，麦当劳喜欢仿生学路线，其中发生分子拉链。这个想法已经使用了多年（去年贾米森在“科学”杂志上发表了一篇值得注意的论文 ）。然而，令人印象深刻的是仿生转化，通常基质的合成是漫长而漫长的事情。麦当劳的工作并非如此。这实际上是第二代合成 - 去年在JACS上发布了第一次尝试 ，并使用相同的原理，但实现起来略显笨重。

该合成中的两个主要片段来自天然来源。最高的数字来自于在Shi条件下令人印象深刻的化学选择性双环氧化法呢，而底部片来源于香叶基溴。那烯丙基硅烷肯定看起来很明显，那些具有良好命名反应知识的人将为布鲁克重排 /烷基化做好准备，以 产生中等收率的甲硅烷基烯醇醚。

所以现在我们都准备好了一些仿生化学。一点TMS三叶草，一些笨重的基地，并观看它。（他们认为TBAF仅用于清除甲硅烷基鎓离子中间体，但根据支持信息并非严格必要 - 但确实可以提供更好的产量。）

Next up - more epoxidations using the Shi catalyst, and a Wittig methylenation. Then we’re set for the final biomimetic cyclisations, but unfortunately in a less impressive yield. Several other isomers of the final target were also produced. However, let’s not detract too much from what is an impressive achievement.

同样值得注意的是他们对'ent-'合成的解释 - 而这一切都与施催化剂有关。该试剂（众所周知）来源于天然可得的果糖，但仅作为丰富的对映体。为了获得天然产物的正确立体化学，它们需要用来自L-果糖的催化剂进行环氧化，这是相当昂贵的。然而，几年前，施自己试图通过简短合成必要的催化剂来纠正这种情况 。