脱氧三尖杉酯碱的全合成

杜松子酒

JD Eckelbarger，JT Wilmot，DY Gin，J。Am 。化学。SOC。 2006年， 128，10370-10371。

DOI： 10.1021 / ja063304f

最新的David Gin论文中有关于（ - ） - 脱氧三尖杉酯碱（一种抗白血病生物碱）的全合成的环扩张作用。从简单的起始材料开始，他们非常快速地创建了复杂的7,5,5系统，使用氮杂环丙烷中的环形菌株，通过环化开放成7元环。

然后用Me ₃ SiCH ₂ I 对其进行N-烷基化，其 用PivCl进行O-酰化。然后除去甲硅烷基，产生短寿命的不稳定的甲亚胺叶立德。在PhSO ₂ CH = CH ₂上的立体和区域选择性 1,3-偶极环化产生螺 - 吡咯烷。一组令人印象深刻的步骤，创建两个环并完成目标的碳环核心。

其他冷却步骤包括Yb（OTf）₃介导的游离二醇的单酰化，以及使用 SmI ₂除去磺酸盐基团。然后使用Yamaguchi条件连接侧链（非重要组分，其以令人印象深刻的序列产生） ，得到所需产物。这项工作充满了有趣的反应，是一本很好的读物。