Fawcettidine的全合成

岳

JA Kozak，GR Dake，Angew。化学。诠释。埃德。 2008年，47，4221-4223。

DOI： 10.1002 / anie.200800522

这是一种复杂的小目标，这种天然产物与我们去年看过的 fawcettimine有关 。然而，fawcettidine吸引的合成注意力远远低于后者，这种合成是第一次。就像它的堂兄一样，绘制复古分析很困难，所以我们将直接进入前向综合。

从一些组方法（在本组织Lett。中）开发的关键反应 是钯介导的烯酰胺环化。当然，他们必须首先制作起始材料，这种材料方便地以对映体形式出现 - 天然的pulegone。将其精心制作成理想的前体是聪明而有效的，但使用常规化学......

环形本身很甜 - 产量很高，显然只有一种非对映异构体。他们建议他们关注硫代氨基甲酸酯基团 - 特别是硫原子倾向于使铂催化剂失活，但没有遇到这样的问题。

稍后进行烯丙基氧化，它们已准备好进行下一次环化 - 共轭加入新鲜释放的硫醇盐。这使得八元环以高产率交付。考虑到环的大小和竞争过程的潜力，我对产量仍然印象深刻。

然后是一个我很高兴看到的反应 - 一个 Ramberg-Bäcklund的反应。这种小美容从八元环挤出二氧化硫，得到所需的环收缩作为烯烃。两步法（包括形成三元环砜然后单独的分解步骤）失败。但是，我敢打赌，当陈的一锅手法做生意时，他们很高兴 。一次减少后，完成了天然产物的全合成。