Guanacastepene N的全合成

超人

S. Iimura，LE Overman，R。Paulini，A。Zakarian，J。Am 。化学。SOC。 2006年，128，13095-13101。

DOI：10.1021 / ja0650504

这是一个非常好的全面合成流行的guanacastapene目标（参见Sorensen的这个智能 合成），使用不寻常的Heck环化。该反应形成了单独片段的主要统一转化，以及有机无机1,4-加成。随着合成！

我非常喜欢 爱尔兰 - 克莱森重排的巧妙运用， 以便在这次转型中设定关于第四纪中心的立体化学。从分辨率获得手性乙酸酯，并且通过三个简洁的步骤，它们已经设定了复杂中心的立体化学。将醇转化为碘化物使得它们与5元环的偶联配偶一起留下69％的四步，并进入存在的理由：

做一个不寻常的7- endo - Heck反应，通过重叠的插入形貌，允许以良好的产量进入7元环。6- 外型 方法在立体化学上是不可能的，因为所需的几何形状迫使甲基进入五元环，因此所需的产物和方法完全占优势，完成了天然产物的碳环骨架。有趣的是，它们获得了更好的甲酯类似物产率，但不能裂解酯，因此不得不求助于所示的苄酯。

这种结构的完成以类似于Danishefsky在其全合成 guanacastepene A中使用的方式完成 ，使该组具有可导致guanacastapene家族的许多成员的中间体。