Lupeol的全合成

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Lupeol的全合成

科瑞

K. Surendra,EJ Corey,J。Am。化学。SOC。 2009年131,13928-13929。

DOI:10.1021 / ja906335u

Corey他多年来一直从事类固醇和萜类化学领域的工作。lupeol也是一个非常受欢迎的目标 - 看看 Stork的1971年经典合成,无数其他人在前往其他萜类化合物途中经过lupeol。

对Corey起始点的检查揭示了对法呢基乙酸酯衍生物的添加,另一个片段是四取代的苄基格氏试剂该反应产生环氧二烯,其可用于路易斯酸诱导的拉链反应,完成三个环,安装五个立体中心并使邻苯二酚脱芳。

在剧烈条件下的一些减少完全还原了儿茶酚并提供了另外三个立体中心,最终通过烷基化安装以提供另一个环化的手柄。

去除TBS醚完成了初始目标lupeol。在少量三氟甲磺酸存在下,lupeol的进一步反应得到六种不同萜类化合物的混合物。现在,产量可能没用 - 但产品非常有趣!该组通过比较原材料与每种萜类化合物的真实样品来测量六种产品的重排速率,并发现五种以大致相同的速率形成。

该化学结果与体内发现的结果完全不同。实际上,三萜合成酶只能靶向一种萜类化合物,而Corey归因于蛋白质和底物构象的组合。他还得出结论,这种机制必须主要是非质子的,因为酸催化的生物合成应该导致在他的反应混合物中发现相同的不同混合物。


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