Monocerin的全合成

马斯登

JH Cassidy，CN Farthing，SP Marsden，A。Pedersen，M。Slater，G。Stemp，Org。BIOMOL。化学。 2006年，4，4118-4126。

DOI： 10.1039 / B612256F

目前正在发行的OBC中，真正短暂但有效的抗真菌和杀虫天然产物单克列蛋白的全合成。有趣的是，文章指出目标已从许多来源中分离出来，这一开始让我感到惊讶，但第二个想法，实际上并不是那么罕见......正如我所说，合成真的很短，并且基于该集团过去几年一直在追求的一些方法。他们在 几篇论文中 表明，他们可以通过环烯丙基硅氧烷与醛的缩合快速构建取代的THF。虽然七元环原料看起来很复杂，但它们只需通过RCM与烯丙基硅氧烷和末端烯烃就能很好地得到它 。

如图所示，路易斯酸介导的缩合以极好的产率进行，并且具有9：1的dr。尽管似乎合成已接近完成，但它们在进行天然产品方面遇到了一些麻烦。一种优异的，相当令人惊讶的6- endo Heck，产率为67％，为它们提供了具有末端烯烃的5,5,6系统，其迅速转化为酮。不幸的是，完成骨架的Baeyer-Villiger给出了错误的区域化学 - 异构内酯！然而，另一种策略是将它们分四步加入天然产物中，用BBr ₃进行有趣的选择性去甲基化，得到所需的苯酚。