（ - ） - Nitidasin的Trauner合成

sesterterpene（ - ） - Nitidasin（4）是秘鲁输液“hercampuri”的一个组成部分，由灌木Gentianella nitida和Gentianella alborosea制备，传统上用于治疗肝炎，糖尿病和高血压。路德维希-慕尼黑大学的德克Trauner设想（Angew化学国际版。2014，53，8513. DOI：10.1002 / anie.201403605）的组件4通过的收敛耦合1与2。

为使该策略有效，必须以对映体富集的形式制备1和2。在enone 5中发现1的骨架，由不对称的Robinson环化制备，已经转移到反式稠合的酮6上。以下他们的早期工作（有机化学杂志。2012，77，5838. DOI：10.1021 / jo300726z），共轭加成至烯酮8，得到10。加氢10 必须用Pt催化剂进行，以避免侧基的不希望的平衡。用对映体纯的硼烷优化烯烃11的硼氢化中的区域选择性和非对映选择性。衍生的酮的烯丙基化最好通过烯醇硼酸盐来实现。用K-Selectride还原得到顺式醇，将其加工成内酯。然后动力学烷基化建立了仲甲基。

将内酯13还原成二醇，并作为双TES醚保护。初级TES醚的选择性氧化产生醛，其可以在没有差向异构化的情况下进行亚甲基化。脱甲硅基化和氧化然后完成1的合成。

2的制备开始于商业对映体富集的香茅烯（14）。2的更多取代的烯烃的氧化裂解产生 由Corey-Fuchs方案携带的醛至挥发性烯炔15。将其用Negishi试剂环化成中间的锆环，将其氧化成二碘化物。消除得到二烯，其通过良好的动力学控制进行氢化，得到醇16。氧化后接着亚甲基化，然后完成2的制备。

向酮1中加入过量的衍生自2，对映体的4：1混合物的链烯基锂， 具有显着的非对映选择性。17的四取代烯烃拦截了Grubbs中间体，因此在闭环复分解之前进行环氧化，其也具有显着的非对映选择性。最后的步骤异常脆弱，但发现脱保护，氢化和氧化以完成（ - ） - Nitidasin（4）的合成的条件。