Platensimycin的全合成

Njardarson

N A. McGrath，ES Bartlett，S。Sittihan，JT Njardarson，Angew。化学。诠释。埃德。 2009年，48，8543-8546。

DOI： 10.1002 / anie.200903347

与在JACS中发表的完整论文中的 Nicolaou合成相比 ，康奈尔大学的Jon Njardarson的这种合成可能并不代表最佳路线。然而，已经使用了一些非常聪明的化学物质，所以很高兴也能检验这种合成。

在第一个有趣的化学反应中，使用了莫兰德的四氟硼酸钾，它比硼酸更适合使用。

这个sp ³ -aryl耦合是我见过的这种化学反应中最令人印象深刻的实现之一。Njardarson在这里取得了不错的收益。然而，在他的实验室中没有开发出耦合，但是以下反应是。

我们在这里得到的是烯烃的纯净，选择性环氧化和烯丙基系统的重排以产生二氢吡喃环 这里可以找到更多关于这种方法的信息。三苯甲基氢过氧化物的使用是亲核环氧化的区域选择性的关键 - 更多关于John Porco的JACS论文中的那些。

随着三环系统的到位，减少安装了另一个立体中心，并使该组准备好进行激进反应以关闭最终的环，从而产生核心。但是，在早期的工作中，没有找到产品。他们甚至尝试了一些简单的结构修改，以使潜在的合作伙伴更加紧密，但无济于事。这是激进化学的一个不幸的问题 - 如果反应决定不起作用，转换试剂很少起作用。通常唯一的解决方案是更换基材......

幸运的是，该小组有了进一步的想法，转而采用离子反应。首先，他们必须准备所需的功能，需要对苯酚进行甲硅烷基保护。使用三乙基硅烷和三（五氟苯基）硼烷，它们实现了甲醚的去除和再保护。非常有趣的化学。在高温下脱保护产生亲核中心，其与伯甲苯磺酸酯反应得到所需的环。