Strychnofoline的全合成

Carreira的

A. Lechner，EM Carreira，Chem。欧元。J. 2006年，12，8208-8219。

DOI： 10.1002 / chem.200600957

由Erick Carreira完美合成Strychnofoline。这个生物碱家族已经由许多研究小组制作，每个研究小组都在有趣的5,5-螺素亚基中采用新方法，而Carreira小组用他们自己的方法进行合成。

他们的工作涉及上面所示的环丙烷的正式环扩展，其使用具有碘化镁的亲核开口以形成烯醇镁和烷基碘。然后由亚胺取代，使 曼尼希反应 与环化竞争。方法部分解释说，他们可以以良好的产率和出色的非对映选择性来做到这一点，因此他们推动了全合成。

三个主要片段的合成是非常有能力的，但我不会讨论相当熟知的化学，除了使用温和条件的一个特别好的BOC脱保护，并且正如它们在论文中所述，挥发性副产物：

随着这个片段的完整，以及环化合作伙伴，环化可以完成 - 并且以良好的产率，在两个步骤中以55％的速度接收所需产品作为单一非对映异构体 - 非常令人印象深刻。他们还指出，MgI ₂的负载量可降至0.5 eq。根本没有降低产量。

通过监测dr与pH的变化来推断令人印象深刻的非对映选择性。在酸性介质中，质子化的叔胺可以配位酰胺，而在非酸性介质中，来自孤对的逆向静电排斥。