Angew:通过自分类方式合成的同配体及杂配体笼状有机金属框架化合物

近年来，基于多齿氮杂环卡宾有机金属功能体系的设计和合成已成为一个迅速发展的领域。多种多样的氮杂环卡宾（NHC）配体与合适的金属离子配位，已构筑出在形状、尺寸方面丰富多彩的二维或三维有机金属超分子组装体。本课题组受邀撰写了该领域的最新研究进展（Chem. Rev., 2018, 118, 9587-9641），前期该类框架化合物构筑大多数都是由单一配体与金属中心通过金属卡宾键来实现，如何将不同氮杂环卡宾配体引入到同一个离散型的有机金属卡宾组装体并实现其可控合成是一个挑战。

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本课题组在其前期相关工作的基础上（Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 5161-5165; Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 4958-4962），利用两种尺寸和形状匹配的分子之间的Donor-Acceptor弱相互作用，实现了杂配体多齿金属卡宾笼的专一合成，以及同配体卡宾笼向杂配体卡宾笼的高效转化。

实验结论

实验证明，这种精细可控的多齿卡宾笼状化合物自分类方式，也可以在更多组分的溶液体系中进行。如图所示，作者利用两种尺寸相近，电子性能互补的三齿配体H3-(A1)(BF4)3 和 H3-(D1)(BF4)3分别与氧化银反应制备出两种同配体银卡宾笼 [Ag3(A1)2](BF4)3  和 [Ag3(D1)2](BF4)3。将两种同配体银卡宾笼在乙腈中等摩尔混合，可快速转化三核杂配体笼状化合物 [Ag3(A1)(D1)](BF4)3。该类体系的可控构筑为设计新型功能体系提供了思路。

‍该项成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.，论文第一作者为三年级研究生王以寿，韩英锋教授为论文通讯作者。该项目受到国家自然科学基金-优秀青年基金、中组部青年拔尖人才计划及西北大学功能分子与能源材料国际联合实验室的大力支持。

文章信息: 

Yi‐Shou Wang, Ting Feng, Yao‐Yu Wang, F. Ekkehardt Hahn,* Ying‐Feng Han*.Homo- and Heteroligand Poly-NHC Metal Assemblies: Synthesis by Narcissistic and Social Self‐Sorting. Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 15767-15771, DOI: 10.1002/anie.201810010