金作为一种化学惰性的金属，一直以来没有被用作催化剂。直到上世纪80年代才发展出负载型金催化剂。近年来金配合物类催化剂受到了广泛关注，并逐渐应用于合成领域。

金有两种稳定的氧化态Au(I)和Au(III)，通常以AuX4-，AuX3和Au(I)Ln配合物存在。作为过渡金属金显示出高电子亲和性，因此可以很好的活化碳碳双键和碳碳三键。金催化剂最多的应用就是环化反应，可以合成苯环，吲哚环，喹啉环，咪唑环，恶唑环等等，另外可以合成各种高位阻的杂环，稠环等。另外也有报道偶联，聚合，重排等反应。

Au(I)催化剂较多，Au(III)催化剂较少。常见一价金催化剂：AuCl， DMSAuCl，PPh3AuCl，ArPR2AuCl，XPhosAuCl，JohnphosAu(MeCN)SbF6，(PhO)3PAuCl等。常见三价金催化剂：AuCl3， PicAuCl2，HAuCl4等。

应用实例

一、金催化的芳环和芳杂环化反应

非共轭的E-烯炔在tris[triphenylphosphinegold(I)]oxonium tetrafluoroborate催化下通过双-金σ,π-活性中间体芳环化制备得到异吲哚酮。当底物不是丙炔酰胺而是炔丙胺时，silver hexafluoroantimonate /[AuCl(IPr)]催化下芳环化可以得到异吲哚衍生物。

【Angewandte Chemie - International Edition, 2019, 58, 2114-2119】

在XPhosAuCl/AgOTf催化下重氮化合物通过生成金卡宾和邻羟基苯基烯胺酮关环得到3-取代色酮类化合物。

【Org. Lett., 2019, 21, 335-339】

N-炔丙基酰胺在PPh3AuCl催化下关环得到5-恶唑基酮。

【Journal of Organic Chemistry, 2019, 84, 401 - 408】

炔胺-炔类底物在JohnphosAu(MeCN)SbF6催化下通过dehydro-Diels−Alder反应关环异构化可以高产率得到苯并[b]咔唑（93%）。另外tBuXphosAu(MeCN)SbF6也取得很好的催化效果。

【Org. Lett. 2018, 20, 3273−3277】

二芳基乙炔类化合物在JohnphosAu(CH3CN)SbF6催化下关环制备各种稠环吲哚，特定条件下可以继续反应得到螺环吲哚酮。

【Org. Lett. 2018, 20, 2733−2736】

[AuCl2(Pic)]催化下亚砜亚胺作为氮转移试剂和炔胺形成α-亚胺基卡宾中间体，接着C-H插入，环丙烷化，亲核进攻等反应分别合成吲哚，3-氮杂双环[3.1.0]环己烷-2-亚胺和咪唑。

【Angewandte Chemie - International Edition, 2019, 58, 3589-3593】

二、金催化的非芳香环化反应

DMSAuCl和膦配体反应得到膦配体氯化金（I）催化剂，其催化炔丙醇不对称关环2,5-二氢呋喃。

【J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 3787-3791】

[(JohnPhos)Au(NCMe)][SbF6]催化下进行碳环化反应用于全合成合成贯叶金丝桃素和Papuaforins的关键骨架。

【J. Org. Chem. 2018, 83, 7215−7230】

 (PhO)3PAuCl/AgNTf2催化下2-烯烃-1-炔基苯和anthranils通过(4+3)-氮氧环化制备得到四氢-1H-苯并[b]氮杂䓬类衍生物。

【Chem. Sci., 2019, 10, 1201-1206 】

在(−)-Merochlorin A的全合成中，[(JohnPhos)Au(NCMe)][SbF6]催化下1,3-烯炔醛通过1,3-乙酰氧基迁移/Nazarov/aldol反应对映选择性得到bicyclo[3.3.0]octane母环。

【Angew. Chem., 2019, 131, 2512 - 2516】

Ph3PAuCl催化下二(芳甲基)乙炔基氧膦关环得到八元环化合物。

【Org. Lett., 2019, 21, 45-49】

Au(PPh3)Cl/AgOTf催化下N-芳基丙炔酰胺去芳香性螺环化得到螺环内酰胺。文献中也试了(XPhos)SbF6·MeCN的条件但效果比Au(PPh3)Cl要差。

【J. Org. Chem. 2018, 83, 1493−1501】

[AuCl2(Pic)]/AgNTf2催化下炔丙醇和1,3-二羰基化合物反应制备2,3,4-三取代二氢吡喃类化合物。

【HETEROCYCLES, 2017, 95, 172-180】

三、其他

[JohnPhosAu(NCMe)]SbF6催化下，卤代炔烃通过对烯烃正离子进行1,3-氯迁移二聚得到反式1,2-二氯烯炔。

【Journal of the American Chemical Society, 2019, 141, 1337-1348】

PPh3AuNTf2/AgNTf2催化下，环丙烯直接进行C-H活化炔基化反应。

【Angewandte Chemie - International Edition, 2019, 58, 5129 - 5133】

Au/Ag-双催化剂催化下进行交叉脱氢二芳基偶联反应。DMSAuCl的效果最好。

【J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 3187-3197】

硅基炔在IPrAuNTf2催化下，在氮氧化物氧化下，发生Wolff重排反应得到烯酮。

【Angewandte Chemie - International Edition, 2019, 58, 5241 - 5245】

在PPh3AuCl/手性胺催化下2-吲哚甲醇作为芳基化试剂对醛α位进行不对称芳基化。

【J. Org. Chem. 2018, 83, 5027−5034】

芳基炔在[(IPr)AuCl]催化下进行氢羟基化反应得到酮。

【J. Org. Chem. 2015, 80, 3538−3546】