科普丨乙烯-三氟氯乙烯聚合物(ECTFE)的应用!

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乙烯-三氟氯乙烯共聚物( ECTFE )是一种重要的含氟聚合物,由于其优异特性,已在建筑工业、石油化工和汽车、航空工业、化学工程、光学及微电子行业等多个领域获得了广泛应用。ECTFE在工程应用中无需添加含抗紫外线、耐热类的稳定剂、增塑剂、润滑剂或阻燃剂等添加物,且具备突出的抗冲击性能,是一种具备相当机械强度的坚韧材料。ECTFE具备优异的综合性能,包括高低温下优异的耐化学性(PH 1-14)及耐渗透性、良好的力学性能和电性能、阻燃性、低吸水率、耐紫外及辐射性能。

乙烯 - 三氟氯乙烯共聚物的应用
1、膜
ECTFE由于其良好的耐酸碱、耐溶剂、耐腐蚀和耐高温的性能,且可加工性能突出,是制备高性能微孔膜的理想材料。而热致相分离法(TIPS)是制备ECTFE 微孔膜最适宜的方法。
2、涂料
ECTFE共聚物硬度高,韧性好,具有优异的耐辐射和耐磨损性能、良好的热稳定性、电绝缘性和低渗透性,同时ECTFE耐酸、大多数强碱、强氧化剂及其他化学品,对一些无机溶液(包括水和盐溶液)具有优良的稳定性,十分适合用于氟碳粉末涂料,有着其他树脂无法替代的性能。
专利CN204239288公布了一种防腐风机的制作技术方案, 风机叶轮为金属钢板铁芯叶轮,外层涂覆ECTFE涂层。由于ECTFE涂层具有厚度薄、表面光滑、低摩擦系数、较强的抗渗透性等特点,可以有效起到防腐蚀及降低粉尘附着的效果。
3、耐腐蚀衬里或涂层
ECTFE树脂特别适用于石化领域装置及管路的薄片衬里材料,例如泵、阀、容器、贮槽以及管件等。只要0.13~0.18mm厚的ECTFE薄片涂层,即可足以抵御盐酸、氟硼酸、硫酸以及氢氧化钠之类的介质腐蚀。对于ECTFE氟塑料的加工可采用挤压、注塑模压、吹塑以及旋转模塑成型等,亦可采用流化床(沸腾床)或静电喷涂工艺。
此外,已有报道将 ECTFE 树脂用于氯气洗涤塔、氢氟酸输送管路、次氯酸钠处理系统的衬里,使用 3 年以上无渗漏及腐蚀现象,取得了良好的应用效果。
4、电缆
ECTFE阻燃、低烟、低毒,燃烧时不滴落,很好地防止了火焰的二次蔓延。良好的性能使ECTFE成为对耐候性和 / 或耐化学性要求苛刻的通信设施、信号电缆、同轴电缆和护套的理想选择,最重要的应用是用于增压电缆、公共交通车用电缆、火警电缆和阳极保护电缆。苏威公司已将Halar牌号ECTFE树脂用于高级电缆,在较宽的温度范围内具有高度的导电性、抗磨损性与耐候性,而且具有出色的耐化学性。
5、光伏组件用薄膜
光伏用ECTFE可挤压成型高度透明的薄膜,在很宽的温度范围内具有优良的水蒸气阻隔性、高的耐化学药品性、优异的阻燃性和长期耐候性等,在直接暴露阳光下使用寿命超过20年,具有更好的阻燃性、高拉伸模量及更低的密度。
乙烯 - 三氟氯乙烯共聚物的制备
乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)是以乙烯和三氟氯乙烯近乎摩尔比1:1交替共聚。ECTFE的制备方法主要有悬浮共聚法、乳液共聚法、溶液聚合法和微乳液聚合法等。国内外生产ECTFE的方法主要是乳液共聚法,这是目前最常用的方法。
悬浮共聚法:悬浮共聚被最早应用于商业化生产ECTFE。采用全氟辛酸铵为乳化剂,过硫酸、铵为引发剂,硼砂为pH缓冲剂进行乳液共聚,在初始反应温度40~45度反应时间12h搅拌转速500r/min的最优反应条件下得到了ECTFE,得产品具有优良性能,适用于薄膜涂层。
乳液共聚:是目前最为常用的方法。由乙烯和三氟氯乙烯在偶氮脒二盐酸盐引发剂引发后端基自行乳化下的乳液共聚合反应制备,对产品性能的影响,得到了引发剂的最佳用量。
溶液聚合:是以Freon和水作为反应介质,以有机过氧化物为引发剂,通过优化聚合反应单体配比和溶剂配比,在一定温度和压力下聚合得到了ECTFE树脂,降低了反应成本,且不会造成环境污染,产品性能优良,与国外同类产品相当。
乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)产品应用价值较高,但目前产品研发的企业较少,该领域相对空白,未来拓展空间较大。在生产方面,目前主要有悬浮共聚法、乳液共聚法、溶液聚合法和微乳液聚合法等,但从成本及环保方面考虑溶液聚合法已经被淘汰,悬浮聚合法有被乳液聚合法替代的趋势。
目前,国外苏威公司在生产ECTFE,国内只有大连振邦氟涂料有限公司有ECTFE中试装置筹建的报道,中化蓝天已建成产能100吨/年。因此,如何研发ECTFE新的工艺路线、拓展ECTFE新的应用领域,开发出具有自主知识产权的ECTFE产品及应用领域是未来国内ECTFE研发和生产的重要任务。
参考文献:
高鹏飞,刘勇营,郑刚, 胡凯瑞,姚卫国,乙烯-三氟氯乙烯共聚物的制备及应用,浙江化工,2019,50(4):5-9.
张万里,郑刚,孙斌,陈卡凌,沈翔.乙烯-三氟氯乙烯共聚物的制备及其在电线电缆上的应用进展.材料导报,2019,33(Z2):609-612.

巩永忠,蔡玉波,孙艳. 乙烯-三氟氯乙烯氟碳粉末涂料及耐化学腐蚀性研究,中国涂料,2004 ,2(9):20-22.


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