【J. Am. Chem. Soc.】可实现光催化有氧氧化反应的新型MOF材料

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可见光驱动的有机转化可将光能转化为化学能,为生产有价值的有机化合物提供了一种环境友好且可持续的方案。过去,通过利用RuII)和 IrIII)配合物的单电子转移(SET)机制,使得可见光驱动光催化的各种有机反应得以顺利发展。

然而,光敏剂的光捕获效率和其所能实现的有机转化方法仍然受限。所以,迄今为止也有几种策略似乎有望解决这些挑战。其中,金属有机骨架材料(MOF)由于其结构的可设计性和光子吸收的可调性,使其成为多相光催化方法的选择之一。
最近暨南大学的李丹教授、周小平教授、陆伟刚教授和香港大学的何健教授合作在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种带有吡唑-苯并噻二唑-吡唑单元的MOF材料,其可有效实现可见光促进的有氧氧化反应。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

该材料具有供体-受体-供体体系的共轭π系统,可设计用于快速电荷分离。所以,当他们将这种光敏剂集成到含锌的 MOF 中时,即可进一步合成出更有效的多相光催化剂(JNU-204)。


图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

他们发现,在可见光的照射下,JNU-204 能分别实现芳基硼酸的羟基化、烯胺的氧化和炔烃的插氧磺酰化反应等三个涉及不同氧化途径的有氧氧化反应。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

此外,通过反应后的回收实验,他们也证明了 JNU-204 除了可作为多相光催化剂外,其稳定性和可重复使用性也相当良好,并具有良好的光子吸收、合适的带隙、快速的电荷分离特质。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

参考文献:Building a Pyrazole−Benzothiadiazole−Pyrazole Photosensitizerinto Metal−Organic Frameworks for Photocatalytic Aerobic Oxidation

J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c10008

 

 

原文作者:Ji-Kang Jin,† Kun Wu,†Xin-Yi Liu, Guo-Quan Huang, Yong-Liang Huang, Dong Luo, Mo Xie,Yifang Zhao, WeigangLu,* Xiao-Ping Zhou,* Jian He,* and Dan Li*

 

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c10008


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