二氧化碳和碳酸甲酯钠的机械化学格氏反应

随着化石资源的损耗和碳中和目的的推广，近年来有越来越多使用二氧化碳 (CO₂)作为有机化学中的 C1-合成子的研究逐渐开展。

此外，最近机械化学越来越受欢迎，且它也已被用于大量的有机和有机金属合成中。机械化学或球磨方法的一些主要特性是能减少反应时的溶剂量，并通过更高的反应速率缩短反应时间，以及替代溶液中不必要的反应途径。

与此同时，特定的球磨装置也允许使用气体作为反应物。但是，即便机械化学加氢或 CO₂ 作为副产物的形成已在多项研究中观察到，并得到解决。机械化学的CO₂ 插入羧化的例子却仅限于两项研究，分别是使用干冰将氮丙啶转化为恶唑烷酮以及将气态 CO₂ 添加到 L-赖氨酸中形成其ɛ-氨基甲酸酯。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

最近，Carsten Bolm教授在Angew. Chem. Int. Ed.上报道了一种一锅三步方案，其可在球磨机中有效将有机溴化物直接制备成格氏试剂，并随后与气态二氧化碳或碳酸甲酯钠反应，从而产生芳基和烷基的羧酸。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

值得注意的是，该反应的反应时间短，且溶剂量显著减少，还能有高达 82% 的收率。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

此外，当使用具有甲氧基取代基的芳基溴时，反应会产生对称酮作为主要产物。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

参考文献：Mechanochemical Grignard Reactions with Gaseous CO2 and Sodium Methyl Carbonate**

Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202116514

原文作者：Victoria S. Pfennig,Romina C. Villella, Julia Nikodemus, and Carsten Bolm*

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202116514

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