哈工大Small:酸性碱性都不怕,ZIF衍生的Fe1-N-C HNR实现高效稳定ORR

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电化学氧还原反应(ORRs)在燃料电池和金属-空气电池等可持续能量转换和存储设备中发挥着重要作用,但阴极ORR的缓慢动力学阻碍了其进一步发展和商业应用。过渡金属-氮-碳(TM-N-C)催化剂已被深入研究,以解决缓慢的氧还原反应(ORR),但活性中心的可及性不足限制了它们的性能。


基于此,哈尔滨工业大学(深圳)徐成彦课题组以ZIF-L纳米棒为自牺牲模板,采用ZIF相变法制备了具有开孔结构的ZIF-8空心纳米棒,并通过合理的碳化和铁原子锚定,将其转化为原子分散的Fe-N-C空心纳米棒(Fe1-N-C HNR)。
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实验结果表明,氮掺杂的碳纳米管可以作为强有力的载体来负载分离的铁原子,从而产生原子分散的Fe1-N-C纳米管。在碱性条件下,Fe1-N-C HNR的起始电位为1.13 VRHE,半波电位(E1/2)和极限电流密度分别为0.91 VRHE和6.0 mA cm-2;在酸性介质中,Fe1-N-C HNR的半波电位(E1/2)和极限电流密度分别为0.8 VRHE和6.7 mA cm-2,超过商业Pt/C和大多数基于TM-N-C的ORR电催化剂。
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Fe1-N-C HNR在碱性和酸性介质中的ORR活性和稳定性可以合理地归因于以下优点:
1.独特的一维碳中空结构,具有丰富的微孔/中孔以及独特的开放腔,可以提供优异的电子/电解质通道,有利于活性位点的暴露;
2.高密度的吡啶和石墨氮掺杂可以有效地调节分离铁原子的微环境,缩小ORR过程的活化能垒;
3.碳基底的高石墨化可以进一步提高原子Fe-N4的电导率和结构稳定性。
Isolating Fe Atoms in N-Doped Carbon Hollow Nanorods through a ZIF-Phase-Transition Strategy for Efficient Oxygen Reduction. Small, 2022. DOI: 10.1002/smll.202205033




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